表面接枝聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯的pH响应型纤维素纸-高分子学报.PDF

第１０期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.１０ ２０１５年１０月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｏｃｔ.ꎬ２０１５ 表面接枝聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯的ｐＨ 响应型 纤维素纸基材料∗ ∗∗ ∗∗ 庄志良　 吴伟兵 　 祝　 黎　 朱文远　 戴红旗 (南京林业大学 江苏省制浆造纸科学与技术重点实验室　 南京　 ２１００３７) 摘　 要　 使用电子转移再生引发剂原子转移自由基聚合(ＡＲＧＥＴ ＡＴＲＰ)在滤纸表面接枝聚甲基丙烯酸二甲 胺乙酯(ＰＤＭＡＥＭＡ)ꎬ成功制备了具有ｐＨ响应性能的新型纤维素纸基材料.分别在苯甲醚和甲醇中进行该接 枝聚合反应ꎬ发现在甲醇中接枝效率更高.通过游离引发剂生成的均聚物研究了滤纸表面聚合物侧链的分子 量及分子量分布.均聚物的ＧＰＣ 曲线表明聚合物分子量随反应时间增加而增加ꎬ分子量分布为１４ ~１６.通 过ＦＴＩＲ、ＳＥＭ及接枝率的测量对改性滤纸进行表征ꎬ结果表明ＰＤＭＡＥＭＡ在滤纸表面的接枝聚合具有可控 性ꎬ通过控制反应时间可控制聚合物在滤纸表面的接枝量.在不同ｐＨ条件下对改性滤纸进行静态水接触角 的测量ꎬ发现其疏水性随ｐＨ升高而增大ꎬ体现出该纸基材料的ｐＨ响应特性. 关键词　 聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯ꎬＡＲＧＥＴ ＡＴＲＰꎬｐＨ响应ꎬ纤维素纸基材料 　 　 纤维素是世界上最丰富的可再生资源ꎬ价格 物ꎬ其在酸性环境中分子内大量氨基质子化而带 低廉ꎬ具有无毒、可降解、良好的生物相容性等优 正电ꎬ链段相互排斥而伸展ꎬ呈现出亲水性ꎻ而碱 点ꎬ被认为是世界上最具潜力的“绿色”材料之 性条件下氨基去质子化转变为疏水基团ꎬ从而体 [１ꎬ２] 现出疏水特性[１４ꎬ１５].使用ＡＴＲＰ法在纤维素基材 一 .天然纤维素基材无法满足特定材料的使 用性能要求ꎬ往往对其进行表面改性以扩大适用 表面接 枝 共 聚 ＰＤＭＡＥＭＡ 的文 献 已有 报 性.通过接枝共聚的方法ꎬ在纤维素表面引入具有 道[１６~１８] ꎬ但在纤维素纸基表面接枝 ＰＤＭＡＥＭＡ 特色功能的聚合物侧链ꎬ使其具有如耐磨、阻燃、 并研究该纸基材料 ｐＨ 响应行为的文献却很少 抗水、耐酸耐腐蚀、抗微生物降解等新的特性ꎬ是 见.此外ꎬ文献中往往采用传统的ＡＴＲＰ法对纤维 扩大纤维素基材适用性的重要途径之一.原子转 素进行改性ꎬ使用大量的铜作为催化剂ꎬ导致接枝 移自由基聚合(ＡＴＲＰ)是一种单体适用范围广、 共聚产物纯化困难ꎬ影响其在生物医药领域的应 分子设计能力强、分子质量可控性好的自由基聚 用.ＡＲＧＥＴ ＡＴＲＰ是由ＡＴＲＰ加以改进衍生出的 [３ꎬ４] 新方法ꎬ具有ＡＴＲＰ大部分优点的同时ꎬ大大降低 合方法 ꎬ自２００２年被Ｃａｒｌｍａｒｋ等首次用于纤 [５] 铜催化剂的用量ꎬ并且反应可在少量空气存在的 维素的表面改性后 ꎬ用ＡＴＲＰ法对纤维素及其 [６~１０] 条件下进行[１９ꎬ２０].本文用电子转移再生引发剂原 衍生物进行接枝共聚改性成为研究的热点 . 子转移自由基聚合(ＡＲＧＥＴ ＡＴＲＰ)的方法ꎬ在铜 通过ＡＴＲＰ法在纤维素表面接枝共聚温敏型、光 催化剂仅００２５％(催化剂与单体的摩尔比