无隔膜电解池中Fe3Fe2电对的浓度变化规律初探研究.pdfVIP

无隔膜电解池中Fe3+／Fe2+电对的浓度变化规律初探 毛旭辉杨立华曾艳婕甘复兴· (武汉大学资源与环境科学学院， 武汉430079) 摘要： 本文以Fc3+，F矿为倒，建讧了无隔膜电解池中可变价金属离子的电化学氧化还原动力学模型，指出阴阳极面 积、初始总铁浓度及溶氧氧化是决定亚铁离子平衡浓度的重要冈素。由于阴极面积较大，小锈钢网电极上的三价铁 还原经历两个币同的动力学阶段，而不锈钢板上的三价铁还原始终只受传质控制。对于两种阴极材科，该模型的适 用性都比较好。 关键词： 三价铁离子；亚铁离子；无隔膜电解池；动力学模型 铁、钴、锰、银等可变价金属离子在溶液中的电化学氧化还原是一种重要的电化学过程，在有 机电合成、溶液有机物污染物处理等领域都有应用【l’2】。可变价金属离7电对的一个突出特点是金 属离子可以通过阴阳极循环再生，从而将简单的阴阳极过程转变成为均相的化学氧化还原过程，而 金属离子在其中起到电子传递者的作用。因此，该过程又被称为可循王；{=的间接电化学氧化还原过程。 在实际应用中，通常只希望利用可变价金属离子某一价态的性质，比如高价金属离予的氧化性 或者低价金属离子的还原性，再通过目标价态金属离了来氧化还原溶液中的其他物质．所以必须要 大景生成目标价态金属离子力能达到提高电流效率、减少能耗的目的。Fe3+／Fe“电对麻用成本低， 环境毒性低，是可变价金属离子体系中最有应用前景的，因此本文以Fe3+／Fe2+电对为例，建立了无 隔膜电解池中的亚铁离子浓度随时间变化的关系模型，并利用实验数据对模型的正确性和适用性进 行了检验。 1实验 无隔膜电解池见图l，电解液为硫酸铁，体积为1．25升，三价铁 初始浓度为800mg／L。阳极为9cm2的Pb02电极，阴极有两种，一种是 不锈钢板(10x10cm2)，另一种是多层不锈钢网(通过折叠不锈钢网 得到，表面积为400cm2)。采用PARSTAT2273电化学系统进行恒电流 电解f0．5A)，电解开始后的不同时刻取出10ml的电解液进行亚铁离子 的测定(高锰酸钾滴定法f3】)。 2模型介绍 阳极发生反应：Fe“一e=Fe” (E1) 图1．电解池装置图 阴极发生反应：凡3++P=n2+(E2) Fe”／Fd+氧化还原模型的基本假设： 1)溶液中离子充分混合，阳极区和阴极区无浓度差异。 2)未考虑不锈钢电极上铁离了的溶出，即不考虑凡+2Fes+_3凡z+与 Fe+2H+叶n2++％个。 3)认定三价铁离了和_价铁离子性质近似，阴阳极传质系数相等。 阳极面积(m2)； 符号说明：A。阴极面积(m2)；也 F法拉第常数(96487Ctool一1)； k。。 阴极传质系数(m s-t)： s-I)；七。阳极传质系数(m咋反应液体积(m3)．J黾溶氧氧化亚铁离子 的表观反应常数(s．1)； 』施加的恒 ‘jm阴极极限电流密度(Am’2)；i控制电流密度(Am-2)； 定义某浓度条件下，三价铁还原为二价铁的极限电流密度为 ‘．。=Fkm。C““(，) (E3) 当r=D时，Cn”(o)=cr，即有f：=Fk。。Cr。 在采用恒电流电解的情况下，控制电流密度为i=I／A,，由于本模型研究采用了大面积阴极(止 较大)，因此f可能小于f-№0，使得三价铁的阴极还原可能存在两种速控过程．即电化学与传质混合控 制阶段(f＆)和完全传质控制阶段(il-10‘m)。而阳极由于面积较小．整个过程只受传质控制。 日d-T-溶液是与大气连通的开放体系，同时还有阳极副反应产物氧气不断补充到溶液中去，所以 可以近似认为电解液中的氧浓度是一恒定的饱和值。因而可以用一简单方程来表示溶解氧氧化弧铁 离子的反应速率。即有：