新型高性能低游离TDI湿固化多异氰酸酯预聚物研究.pdfVIP

新型高性能低游离TDI湿固化多异氰酸酯预聚物 方旭升 (北方涂料工业研究设计院厦门公司，福建厦门361004) 摘要：应用膜式蒸发法或直接合成法制造一种低游离TDI(f一7mI)多异氰酸酯预聚物，再 通过一种不会产生f—TDI的改性工艺，如加入多元醇扩链或预聚物冷拼，以制造具 有优良性能的新型低f—TDI湿固化硕聚物。 关键词：多异氰酸酯预聚物；改性；低游离TDI；湿固化 1引言 以适当相对分子质量与官能度的聚醚多元醇与TDI反应，所制备的多异氰酸酯预聚物(下文 中简记为“预聚物”)，可以配制漆膜坚硬而又耐磨的湿固化Pu漆，这是业界普遍掌握的技术。但 中简记为“国标”)的要求，更谈不上与国际水平接轨了。国标对f—TDI的要求是以成漆为计量基数 基组分的“稀释”作用，作为固化剂的预聚物(下文中简记为“固化剂型预聚物”)的f—TDI指标要求 O．87，若要达到国际上的一般标准，则应小于0．5％。 应用高真空膜式蒸发或分子蒸馏精制技术，可以制得f—TDI很低的预聚物，但这种方法适宜 制造黏度较低，因而相对分子质量也较低的产品，所以适用于制造固化剂型预聚物，典型产品就是 TDI／TM L75，国内上海华生、广东华润等公司已经可以提供 P‘‘加成物”，如Ba”r公司的Desmodur 类似产品。但是，这种精制工艺对于相对分子质量较大的湿固化预聚物并不太适用。应用我们开发 l’0％)的湿固化预聚物，该方法设备一般，工艺简单，成本较低池1，但由于技术原理的限制，所得的 预聚物交联密度较低b】，因此在有些应用场合，性能尚不够理想。 配制的湿固化Pu漆千性好、漆膜坚硬、柔韧、耐磨、物理机械性能均衡，是目前此类产品中之佼佼 者。但是，以高真空膜式蒸发技术著称的Bayer公司的相关负责人士表示，该法对产品的适应性亦 有局限，E1361并非用该法制造。 总而言之，我们的现状是以一般方法制造的湿固化预聚物，性能可以达到E136l的水平，某些 说，这是可能的，那就是以现有的方法(膜式蒸发与直接合成法)所得到的低f—TDI预聚物为基础， 第“届全国涂料{涂装技当信息毒尊蔓 ．2a簖半，月．广州 第四届氟硅材料在漳料中应用一高功I巴潍辑技术研讨畚 ．：基竺坚堡杰壁曼垒璺： 进行改性，以求提高性能或同时进一步降低f—TDI，使之达到更先进的水平，从而实现我们的目 标。本文所及的湿固化预聚物见表1。 表1几种湿固化预聚物 2预聚物的多元醇扩链改性 2．1原理 湿固化预聚物的配方设计，应当是相对分子质量与NCO％含量兼顾，结构应当是线型结构与分 支结构平衡，柔性链段与刚性区域兼备，以使湿固化Pu漆有良好的干性，漆膜坚硬，强韧而耐磨“1。 但对固化剂型预聚物的要求是NCO％较高，分支度较大，相对分子质量可以较低，结构以刚性为 主，目的是提供高交联密度，而涂料性能的平衡可以通过适当的羟基组分配套来实现。这样，应用 现有方法制造出低f_TDI固化剂型预聚物，再应用主要是柔性线型结构的相对分子质量与官能度 适当的多元醇，如聚醚(PPG多元醇)、线型聚酯等进行扩链改性，那么就可以得到相对分子质量、 结构、NcO％等方面都更适当、性能更好的湿固化预聚物新产品，而且这个改性工艺只可能使f— TDI进一步降低。 2．2预聚物扩链改性示例 供扩链改性用的固化剂型预聚物见表2。 表2用于扩链改性的固化剂型预聚物 以上述预聚物，应用相对分子质量为1000—3 分小分子多元醇，在无水溶剂中，于70～100℃温度下反应2～4h，进行扩链改性，得到稳定的改性 预聚物(见表3)。 2．3改性预聚物的制漆性能 表4。 表4中各试样漆膜机械性能均优良，对马口铁底板附着力划格法O级，柔韧性1mm，抗冲击强 第四届氟硅材料在浠料中应用——斋功能涂料技术研讨寺第。盏蒸躺竺徽妻黼讨寺一半，月。广州 度为50cm通过。 裘3扩链改性的预聚物