分析结果的标示和数据处理.docVIP

检验员基础培训（三） ——分析结果的表示和数据处理 有效数字及数字修约规则。 极限数值的表示方法及判定方法 误差、准确度、精密度和极差 有效数字及数字修约规则。 有效数字 数字修约规定 有效数字运算规则 极限数值的表示方法及判定方法 全数值比较法 修约值比较法 误差、准确度、精密度和极差 准确度 误差 相对误差 精密度 偏差 为了提高测定的准确度和测定结果的可靠性，可采用的几种方法： 对各种试剂、仪器及器皿进行检定或校正 增加测定次数 空白试验 对照实验 回收试验 正确选取样品量 有效数字及数字修约规则。 有效数字 为了得到准确的分析结果，不仅要准确的测量，而且还要准确的记录和计算，即记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的精确程度。例如，用一般的分析天平称得某物体的质量为0.5180g。这一数值中，“0.518”是准确的，最后一位数字“0”是可疑的，可能有上下1个单位的误差，即其实际质量实在（0.518+0.0001）g范围内的某一数值。此时，称量的绝对误差为+0.0001g；相对误差为 +*100%=+0.02% 若将上述称量结果写成0.518g，则该物体的实际质量将为（0.518+0.001） g范围内的某一数值。此时，称量的绝对误差为+0.001g；相对误差为+0.2%。可见，记录时多写或少写一位数字“0”，从数字角度看关系不大，但记录时所反映的测量精确程度无形中被夸大或缩小了10倍。所以，在数据中代表着一定量的每一个数字都是重要的。这种在分析工作中实际上能测量到的数字成为有效数据，如1、2、….、9。 数字“0”在数据中具有双重意义。若作为普通数字使用，他就是有效数字；若他只起定位作用，就不是有效数字。例如，在分析天平上称得重铬酸价的质量为0.0758g，此数据具有3位有效数字。数字前面的“0”只起定位作用，不是有效数字。又如，某盐酸溶液的浓度为0.2100mol/L，后面的两个“0”表示该溶液的浓度准确到小数点后第三位，第四位可能有+1的误差，所以这两个“0”是有效数字，数据0.2100具有4位有效数字。改变单位并不改变有效数字的位数。如滴定管读数是20.30mL，两个“0”都是有效数字，因此该数据具有4位有效数字；若该读数用升（L）为单位，则是0.02030 L，这时前面的两个“0”仅起定位作用，不是有效数字，0.02030仍是4位有效数字。当需要在数的末尾加“0”起定位作用时，最好采用指数形式表示，否则有效数字的位数含混不清。例如，质量为25.0g，若易毫克（mg）为单位，则可表示为2.50*104mg；若表示为25000mg，就易误解为5位有效数字。 数字修约规定 一个分析结果常有多个原始数据经过多步数学运算得出，而有效数字的确定就要靠数学修约规则和有效数字运算规则来完成。国家标准GB8170-87《数字修约规则》对如何进行数字修约做了明确的规定。通常把该规则称为“四设六入五称双”规则。为了便于记忆，我们以口诀的形式在表1中列出。 表一 数字修约口诀与实例对照表 修约口诀 修约实例 修约前 修约后 四要舍 6.0441 6.04 六要入 6.0461 6.05 五后有数则进一 6.0451 6.05 五后无数看前位 前位奇数则进一 6.0350 6.04 前位偶数要舍去 6.0450 6.04 6.0050 6.00 不论舍去多少位必须一次修约成 6.05456 6.05 *不得进行如此修约：6.05456→6.0546→6.055→6.06。 有效数字运算规则 对于有效数字的运算，目前大多数试验员都采用先用计算器计算，然后再修约的方法，实际上也可以先修约在运算。两种方法的计算结果可能稍有差别，不过是差在最后的可疑数字上，影响不大。无论采用何种方法，对运算结果的要求时一致的。 加减法运算 乘除法运算 加减法运算 加减法运算的结果，其小数点后保留的位数，应与参加运算各数中小数点后位数最少者相同。 例如：2.03+1.0+1.2034=？ 由计算器得到的计算值是4.2334，修约值应与小数点后位数最少的数1.0相同，即应为4.2。 乘除法运算 乘除法运算结果，其有效数字保留位数，应与参加运算各值中有效数字位数最少者相同。 例如：0.0122*23.43*1.03568=？ 由计算器得到的计算值是0.2960449，修约值应与有效数字最少的数0.0122相同，即应保留3位有效数字。根据修约规则，这个算式的正确结果为0.296。多于或少于3位有效数字的结果都是不正确的。 在运算中，当第一位有效数字大于或等于8时，有效数字位数可多计一位。如8.23在运算时可作为4位有效数字对待。 在一些分析化学计算公式中，有时会出现一些倍数或分数的关系。如氢气（H2）的相对分子质量为