光谱法测定黄磷中微量砷的研究.doc

光 谱 实 验 室 第 16 卷, 第 2 期, 172- 1999 年 3 月 176 V o l. 16, N o. 2, 172- 176 M a rch , 1999 C h in ese J ou rn a l of S p ec t roscop y L a bora tory 光谱法测定黄磷中微量砷的研究① 杨万明② 周梅村 李国斌 牛存镇 ( 云南工业大学化工系 昆明市白龙寺 650224) 摘 要 文章对测定黄磷中微量砷的各种光谱分析方法的研究进展作了综述, 讨论了黄磷试样的处理方法和 条件, 重点讨论了A g2DD T C 光度法、新银盐光度法、IC P 2A E S 法和原子荧光法在测定黄磷中微量砷的具 体应用, 对今后测定黄磷中微量砷的新方法的研究方向作了一些探讨。 关 键 词 黄磷, 砷, 光谱法, 测定。 前言 黄磷是洗涤剂、农药、特种油、医药品、食品添加剂、饲料添加剂及各种精细磷化工产品的基本 原料, 也是我国重要的大宗出口创汇产品之一。 砷是黄磷中的主要有害杂质元素, 其含量视黄磷的 应用不同而有不同要求, 对黄磷产品质量等级和价格??较大影响。各生产企业和用户对黄磷的含砷 量都有严格的控制, 特别是出口黄磷, 外商提出了更高的要求。 目前, 砷含量较高的黄磷在国际、国 内市场上的销售形势都十分严峻, 大部分黄磷生产企业都处于严重亏损境地。而低砷黄磷 (A s 含量 1 30ppm ) 的市场前景看好, 生产低砷黄磷是提高黄磷产品技术含量和附加值, 摆脱黄磷企业目前 被动状况的一条重要途径。 在低砷黄磷的开发研究和生产过程中, 必须对黄磷中砷的含量进行及 时、准确的测定。 黄磷作为商品销售时, 砷含量也是十分重要的指标。 黄磷中砷的测定已成为很重 要的应用分析。测定黄磷中微量砷的方法很多, 其中以光谱分析法最为重要和实用。本文根据国内 文献报道, 对黄磷中砷的光谱测定方法作一综述, 总结黄磷中光谱法测定微量砷的方法原理、技术 条件、手段和结果, 并对今后该方面的新方法的研究进行了一些探讨。 2 实验部分 黄磷试样的处理 按文献1 —9 所报道, 目前测定黄磷中微量砷的各种方法分为两个大的步骤: 1) 黄磷试样的 处理; 2) 砷含量的测定。 黄磷是一种剧毒、极易自燃的十分危险的物质。 在对其进行砷含量测定前, 必须对黄磷试样妥 善处理以消除其危险性。试样经处理后得到分析试液, 就可应用各种砷的测定方法测其试液中的砷 含量, 从而推算出黄磷中砷的含量。 2. 1 ①云南省科技攻关基金资助项目, 云南工业大学自立基金资助项目 ②联系人, 电话: ( 0871) 3847802 ( 办) ; 3303592 ( 家) 收稿日期: 1999201204 2. 1. 1 黄磷试样的处理过程 从文献1 —9 可看出, 目前都是用 HN O 3 来溶解黄磷, 基本过程如下: 将称重后的黄磷放入 HN O 3 中, 隔绝空气加热使黄磷与 HN O 3 反应完全, 再加入 H 2 SO 4 , 继续加热至冒白烟, 停止加热, 冷却后转移入容量瓶中定容, 得到适用于砷测定的分析试液。在处理黄磷的过程中, HN O 3 的浓度、 溶样温度、黄磷质量大小等因素对溶样所需时间及分析测定结果都有影响。 硝酸浓度的影响 2. 1. 2 HN O 3 浓度对试样处理的影响最为显著。HN O 3 越浓, 试样与 HN O 3 反应越剧烈, 样品溶解就 越快。 溶解样品时可使用浓 HN O 3 或 ( 4+ 1)、( 7+ 5)、( 1+ 1) 及 ( 1+ 1) 等多种浓度的 HN O 3 1 —6 。 HN O 3 稀时, 样品溶解太慢, 分析所用时间太长; HN O 3 太浓时, 反应十分剧烈, 黄磷呈微小颗粒漂 浮于液面, 极易燃烧并溅出造成样品损失导致分析误差。HN O 3 浓度适当是控制溶样的关键。文献 3 的研究表明, 用(7+ 5) 的 HN O 3 溶样最佳, 此浓度条件已被 GB 7816- 871 所采用。在 (7+ 5) 的 HN O 3 浓度条件下, 黄磷的反应较快但不会漂浮于液面, 不会造成损失, 操作也安全, 但溶样时间稍 长。 溶样温度的控制 2. 1. 3 溶样时, 温度的影响也比较大。国家标准 GB 7816- 87 要求采用水浴加热而未规定温度。文献 4, 7 等的方法将水浴温度选在 70—85℃之间, 反应较温和, 不会出现黄磷颗粒漂浮于液面并燃烧 的现象。 文献2, 8, 9 等在溶样时采用电热板或电热套加热, 反应温度较高, 有的可达 150℃9 , 此 条件下反应十分剧烈, 极易飞溅燃烧, 故采用了锥形瓶作反应