第5讲：旋光异构20120320.pptVIP

第五章：旋光异构 引言 有机化合物异构现象根据产生原因分类如下： “旋光异构”目录 偏振光和旋光活性。 旋光度和比旋光度。 分子的对称性、手性和旋光活性。 含一个C*的化合物。 含两个不同C*的化合物。 含两个相同C*的化合物。 不含手性碳原子的化合物。 旋光异构体的性质。 练习题。 一、偏振光和旋光活性 偏振光： 通过尼可尔棱镜后只在一个平面上振动的光谓之偏振光。 一、物质的旋光性 小结: 旋光活性与光学活性物质： 旋光活性：物质能够使偏振光偏离原来的振动平面振动的特性。 光学活性物质：具有旋光活性的物质。 旋光方向和旋光度： 方向： 旋光度： 旋光仪：测定物质旋光度的仪器。 影响旋光度的因素： 溶液浓度、盛液管长度、温度、光波波长、溶液的性质等。 比旋光度： 浓度为1g/ml的旋光活性物质的溶液放在1分米长的盛液管中所测得的旋光度,以[α]表示。 被测物为液体： 常以钠灯为光源，波长λ=589.3nm，记为D。 表示法： [α]D = +3.8（乳酸、H2O、C=0.1g/ml） [α]D = +3.79（酒石酸、CH3CH2OH、5%） 必须注明光波波长、温度、溶剂和溶液浓度。 第二节 物质的旋光性与分子的手性 实物与镜影不能重叠的特点。左手放在镜子前面， 在镜中出现的影像与右手相同，两只手的关系可以比喻 为“实物”与“镜像”的关系，它们之间不能完全重叠。 实物与它的镜象不能完全重合的特性叫手性。不能和自己的镜象完全重叠的分子谓之为手性分子（即具有手性的分子）。物质分子具有手性表现为物质具有旋光活性。 判断分子的对称性时，一般只需考虑它是否具有对称因素（对称面或对称中心）。 如果分子的手性是由于原子和原子团围绕某一点的非对称排列而产生的，这个点就是手性中心。 手性碳：和四个不相同的原子或基团相连的碳原子. 手性碳的表示：在碳原子上以“ * ”标明。 手性碳与手性分子：分子中只含一个手性碳的分子是手性分子；但含有手性碳的分子不一定就是手性分子。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 旋光异构现象：能使偏振光的振动平面发生改变，分子构造相同，但构型不同的现象。 二、含一个手性碳的化合物 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 对映异构体旋光方向相反，比旋光度大小相等，理化性质相同。 不同的旋光异构体在生物体内有不同的生理功能。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 含一个C*的化合物都是手性分子，有两个旋光异构体，且组成一对对映体。一个左旋，另一个右旋。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 外消旋体： 将一对对映体等量混合，其旋光能力可相互抵消，旋光度为零，体系没有旋光活性。这种等量的对映体的混合物称为外消旋体,常以“(±)”表示;它可以被拆分,与其它混合物不同。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 旋光异构体构型的表示方法 （1）费歇尔投影式： 以“+”交叉点表示C*，将主碳链放在竖直线上。 主链中编号最小的碳放在竖直线的顶端。 以垂直线相连的基团表示伸向纸后，以水平线相连的基团表示伸向纸前，即横前竖后。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 竖直线上的基团指向纸平面后方，水平线上的基团指向纸平面前方。即横前竖后。 基团不能进行奇数次交换，可以进行偶数次交换 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 （２）透视式（楔形式）： 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 旋光异构体手性碳原子构型的标记： D/L标记法（相对构型） 以甘油醛的构型为参照标准而确定的构型。 在甘油醛的费歇尔投影式中，手性碳原子上的羟基在右边的表示右旋甘油醛，称为D-构型，羟基在左边的表示左旋甘油醛，称为L-构型。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 旋光异构体手性碳原子构型的标记： D/L标记法 其它旋光异构体的构型可以通过化学转变方法与甘油醛联系起来确定。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 旋光异构体手性碳原子构型的标记： D/L标记法 D/L构型表示法广泛应用在氨基酸、羟基酸和糖类化合物的立体化学命名中。-NH2或-OH在碳链右侧的为D型，在左侧的为L型。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 D/L表示法对于含有多个手性碳原子或环形结构的旋光体的构型时不太适用。常用R/S表示法。 R·S标记法(绝对构型) 将与C*相连的基团按次序规则排序 最“小”基团放在眼睛对面的最远处 剩下三者从大到小按顺时针方向排列的为R型；反之按逆时针方向排列的为S型。 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 R·S标记法 上面介绍的是从模型或透视式来确定构型（Ｒ或Ｓ）的方法．如果是从费歇尔投影式来确定构型，通常采用下述方法： 二、含一个手性碳化合物的旋光异构 三、含两个不相同C*的化合物的旋光异构 含两个不相同C*的化合物举例： 三、含两个不相同C*的化合物的旋光异构 旋光异构