几种单萜烯在离子交换树脂催化剂上直接水合反应的研究.doc

第20卷 第1期 1997年3月 湖南师范大学自然科学学报 A c ta Sc i N a t U n iv N o rm H u n an V o l. 20 N o. 1 M a r. 1997 r重点学科r 几种单萜烯在离子交换树脂催化剂 Ξ 上直接水合反应的研究 李谦和 尹笃林 李海涛 (湖南师范大学精细催化合成研究所, 长沙, 410081) 摘 要 以强酸性离子交换树脂作催化剂, 研究 Α2蒎烯、Β2蒎烯和柠檬烯3种单萜烯的直接 水 合反应. 研究结果表明: ( 1) 3种单萜烯直接水合的反应活性顺序是: Β2蒎烯 Α2蒎烯 柠檬烯; (2) 国产磺酸型阳离子交换树脂在催化活性和水合选择性上均明显优于日产 IR 2120B 型树脂催化 剂; (3) 在优化反应条件下, 直接用松节油于70 ℃水合反应7 h , 蒎烯转化率达到98% , 松油醇选择性 为67. 2%. 关键词 离子交换树脂催化剂; 单萜烯; 水合反应; 松节油; 松油醇 分类号 O 614. 32 D irec t Hydra t ion of Som e M on o terpen e s in the Pre sen ce of Ca t ion Exchan ge Re s in L i Q ia n h e Y in D u l in L i H a ita o ( In st itu te o f F ine C a ta ly sis and Syn th e sis, H unan N o rm a l U n ive r sity, C h ang sh a, 410081) A bstra c t T h e h yd ra t io n o f Α2p in en e, Β2p in en e an d lim o n en e w e re stu d ied in th e p re s2 en ce o f ca t io n ex ch an ge re sin. T h e re su lt s in d ica ted th a t th e h yd ra t io n ac t iv ity o f th e th ree m o no te rp en e s is Β2p in en e Α2p in en e lim o n en e. T h e ca ta ly t ic ac t iv ity an d h yd ra t io n se lec t iv i2 ty o f C h in e se 7232typ e ca t io n ex ch an ge re sin w a s h igh e r th an th a t o f J ap an e se IR 2120B. T u rp in t in e o il can a lso b e h yd ra ted d irec t ly to Α2te rp in eo l w ith 98. 2 % co n ve r sio n an d 67. 2% se lec t iv ity a t 70 ℃ fo r 7 h. Key word s ca t io n ex ch an ge re sin ca ta ly st; m o no te rp en e s; h yd ra t io n; tu rp in t in e; Α2te rp i2 n eo l 由松节油分离而得的 Α2 蒎烯、Β2 蒎烯和柠檬烯等单萜烯的催化水合, 是综合利用天然松 节油资源合成单萜醇及其酯类香料和医药中间体的重要方法1 . 所用催化剂有液体酸如硫 酸2 、磷酸3 、乙酸、氯乙酸及其混合酸4, 5 ; 固体酸如氢型丝光沸石6 、离子交换树脂7 等. 液 体酸催化的 Α2 蒎烯的水合反应, 主要生成松油醇, 在离子交换树脂和乙酸或氯乙酸组成的双 组分催化剂或氢型丝光沸石催化下, Α2 蒎烯直接水合的反应产物是龙脑和异龙脑8 . Β2 蒎烯的 酸催化水合, 除生成松油醇、龙脑和异龙脑外也可获得蒎烷醇; 柠檬烯直接水合反应的主要产 物是松油醇. 强酸性离子交换树脂作为一类新型的固体酸催化剂, 具有操作简便、反应条件温和、催化 剂可再生、无设备腐蚀和环境污染等突出优点, 已广泛应用于工业生产10 . 本文报道以强酸性 离子交换树脂作催化剂, Α2 蒎烯、Β2 蒎烯和柠檬烯等 3 种单萜烯直接水合反应的结果和松节油 催化水合一步合成 Α2 松油醇的方法, 这对于综合利用我国丰富的松节油资源, 开发合成香料 新品种和新工艺, 具有明显的实际意义和工业应用前景