北京新能源会：锂电池材料专利分析.ppt

中国发明专利的特点： 专利申请量很大，大多为改良性专利，具有核心技术的原创型专利极少，综合影响力很小，95%以上无法形成产业化或对行业没有影响。 LiFePO4电池专利的主要申请人，高校是申报主体，约占3/4，电池电极专利占主导地位（实用意义小）。 电解液中的材料应用、添加剂、电解质和隔膜等关键材料是中国锂离子电池技术发明的主要弱项。 3、关键材料的产业化技术分析 ① 磷酸铁锂 关键技术：碳热还原法和包碳技术 知识产权主要拥有方： 1996年Goodenough等首先对磷酸铁锂的晶体结构与化学分子式申请了专利，1999年Armand等人发明了包碳技术，专利权由加拿大魁北克水电公司和法国科研中心共同拥有，加拿大Phostech公司获得这两个专利的独家授权，Phostech公司又将向全球收专利费的权限许可给了集团公司加拿大魁北克水电公司。 另一家专利拥有方为美国电池制造商Valence，采用不同制备技术。 涉及的主要技术： （1）利用固相法制磷酸铁锂或磷酸铁锂前驱体的控制因素如时间、温度、球磨法等。 （2）利用液相法制备磷酸铁锂的方法，重点在工艺参数的调整和优化，如控制反应pH值等。 （3）利用水溶液法制备磷酸铁锂或前驱体的工艺，控制磷酸铁锂结晶。 （4）磷酸铁锂颗粒尺寸纳米化及表面修饰等。 （5）金属离子掺杂,提高正极材料导电性，改善电化学性能。 （6）锂离子电池的正极工艺参数调整。 专利争端： 围绕磷酸铁锂专利之争的诉讼一直未停，其中涉及多家大公司，似乎已上升至国家层面之争。 目前加拿大魁北克水电公司已许可日本和中国台湾几家企业有偿使用其专利。 加拿大魁北克水电公司在中国已授权的“控制尺寸的涂敷碳氧化还原材料的合成方法”发明专利（授权公告号CN100421289C），经中国电池工业协会（代表部分企业联合起诉）向国家专利复审委提起无效请求，经庭审，国家专利复审委已作出无效决定。 2010年全球磷酸铁锂的实际使用量大约1500～2000吨，2011年估计在4000吨左右，主要消费国为中国，超过总量的一半。 磷酸铁锂全球主要供应商有：美国A123和Valence、加拿大Phostech，中国台湾立凯电能等公司。 Valence和A123都已在苏州建磷酸铁锂生产厂。 中国大陆涉足LiFePO4材料的企业已达百家以上，进入工业化生产的主要企业有：天津斯特兰、北大先行、天津巴莫、苏州恒正、新乡华鑫、深圳贝特瑞、比亚迪等。 ② 负极材料: 已产业化的负极材料主要有改性天然石墨、人造石墨和中间相碳微球等；在研负极材料有钛酸锂、合金材料等。 2010年全球锂离子电池负极材料总产量约25000吨，其中天然石墨约13000吨，人造石墨9000多吨。 材料种类 厂商 中间相炭微球 大阪煤气、川崎制铁、上海杉杉科技 天津铁诚、台湾中钢碳素 改性人造石墨 日立化成、日本碳素、昭和电工 上海杉杉科技、韩国企业、湖南郴州 改性天然石墨 深圳贝特瑞、上海杉杉、日本碳素、三菱化学 石墨类负极材料的主要生产商 ③ 隔膜: 主要技术： PP/PE/PP多层复合微孔膜 PP或PE单层微孔膜 涂布膜（如PE膜上涂芳香族聚酰胺、陶瓷等） 锂离子电池隔膜目前国产化比例较低，高端产品PP/PE/PP复合膜完全依赖进口。 核心技术被日本、美国和韩国控制，主要公司有： 日本：旭化成、东燃、宇部兴产、住友化学、三井等； 美国：Celgard、ENTEK、AMS、Millipore 等 ； 韩国：三星、SK等。 中国：单层膜部分企业已形成一定产业规模，主要企业有：新乡格瑞恩、佛山金辉高科、大连新时科技等；陶瓷涂布膜等尚未产业化。 由于一致性和可靠性等问题，单层膜还主要用于低档电池的生产，其安全性等性能尚不能满足电动汽车电池等高端产品的要求。 2010年全球隔膜用量约3.5亿m2。国外主要企业的销量占总销量的比例高达90%左右。 2010年主要企业锂离子电池隔膜产量 国家 企业名称 产量/万m2 日本 旭化成 9650 东燃 8340 宇部 3000 美国 Celgard 8980 韩国 SK 2900 2004～2008年中国进口隔膜用汇 ④ 电解液 电解液涉及的专利技术除电解质、特种溶剂、功能添加剂外，还包括电解液中各种材料的应用（配伍）技术。 核心技术主要被日、韩等企业撑控；因电解液所用材料主要为有机化工材料，除部分添加剂、电解质外，材料大多不存在知识产权问题，但材料配伍和应用存在专利问题，还有方法专利。张家港华盛化学的氟代碳酸乙烯酯技术是国内少有的溶剂添加剂核心专利技术之一。 目前掌控六氟磷酸锂市场的国外企业主要有日本森田、关