唑草酮的合成.docxVIP

*研究与开发*唑草酮的合成李梅芳，韩邦友（江苏快达农化股份有限公司，江苏如东226401）摘要：改进了除草剂唑草酮的合成工艺，以4-氯-2-氟苯肼为原料，经氨基腙合成、光气环合制成取代芳基三唑啉酮，再经二氟甲基化、硝化、加氢还原合成中间体1-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮，重氮化后与丙烯酸乙酯反应，经后处理得唑草酮。关键词：唑草酮；三唑啉酮；合成路线；制备中图分类号：TQ457.2＋9文献标识码：Adoi：10.3969/j.issn.1671-5284.2010.03.008SynthesisProcessofCarfentrazone-ethylLIMei-fang,HANBang-you(JiangsuKuaidaAgrochemicalCo.,Ltd.,JiangsuRudong226401,China)Abstract:Thesynthesisprocessofcarfentrazone-ethylwasgreatlyimproved.Using4-chloro-2-fluorophenylhydrazineastherawmaterial,substitutionalaryl-triazolinoneswaspreparedbysynthesisofamidrazoneandphosgenecyclization.Thenintermediateproduct1-(5-amino-4-chloro-2-fluorophenyl)-3-methyl-4-difluoromethyl-1H-1,2,4-triazole-5-onewasgotthroughdifluoromethylationandnitrationandhydrogenatingreduction.Bymeansoftheprocessofdiazotizationandthenreactingwithethylacrylate,carfentrazone-ethylwasfinallyobtained.Keywords:carfentrazone-ethyl;triazolinones;synthesisroute;preparation唑草酮[1]是1990年由FMC公司开发的三唑啉酮类除草剂，试验代号F8426、F116426，通用名称carfentrazone-ethyl，商品名称Aim、Affinity、Aurora、Platform、福农、快灭灵等。该品种属原卟啉原氧化酶抑制剂，即通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶而引起细胞膜破坏，使叶片迅速干枯、死亡。在喷药后15分钟内即被植物叶片吸收，不受雨淋影响，主要用于防除阔叶杂草和莎草，防除对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草也具有很好的活性，适用于小麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、大豆、柑桔、咖啡、棉花、高粱、葡萄园、草坪等。因其在土壤中的半衰期仅为几小时，故对下茬作物亦安全。该品种在美国、日本、法国、德国、南非等许多国家登记，由于其安全性好，使用剂量少，适用作物广，因而引起农业部门和农药生产厂家的极大兴趣。目前该品种合成技术难点还有很多没有公开，原料药主要依靠进口，我们通过技术攻关，以光气环合法合成关键中间体取代芳基三唑啉酮，以低压加氢法制得中间体取代芳胺，找到一条适合工业化生产的工艺路线。1唑草酮的合成路线唑草酮的合成[2]文献报导较多，主要涉及到中间体取代芳基三唑啉酮[3-4]的合成。经文献检索、工艺路线比较和小试技术攻关，选择唑草酮合成路线如图1所示。OFFCH3CCH3CO+OClNHNH2ClNHNHCCH3OFO+POCl3ClNHNHCCH3FFClNHNH3ClNHNCCH3ClNHNHCCH3收稿日期：2010–02–02；修回日期：2010–02–24作者简介：李梅芳(1969—)，女，江苏省如东县人，工程师，主要从事农药、化工产品合成研究。Tel：0513E–mail：jsl82046@2010年6月29李梅芳，等：唑草酮的合成-2-氟苯肼48g，搅拌降温至10℃左右，开始滴加醋酸酐36.5g，滴加温度5～10℃，约半小时滴完，然后在此温度下保温反应1h，取样液谱分析转化率达99%，反应结束。滴加20%碳酸钾水溶液调节pH值达7～8，搅拌15min，静置分去水层，有机层再用150mL水洗涤一次，用无水硫酸镁干燥，抽滤得1-乙酰基-2-(4-氯-2-氟苯基)肼二氯乙烷溶液备用。FFNHNHNHCCH3+ClO三乙胺ClNNCCH3ClCClCNOHFFNNNNClClCH3+CHClF2CCH3CCNOCNOCHF2H2-(4-氯-2-氟苯基)酰肼乙烷亚氨酸的制备2.3.2FF(简称氨基腙)向上