物理化学各章总结及习题解答（天津大学） 第八章_化学动力学.pdf

化学动力学 第八章 化学动力学 化学动力学研究各种反应的反应速率以及讨论温度、浓度、催化剂等因素对速率的影响， 它以二个定律即质量作用定律和阿累尼乌斯定律为基础在建立了复合反应的动力学方程时 常采用近似处理方法，稳定态法、平衡浓度法、控制步骤法。从理论上来计算反应速率有两 个理论：碰撞理论和过渡状态理论。 一、基本概念 1.反应速率 d 1 dnB  1 dcB 定义：   体积不变时 r  dt  dt V  dt B B 注意：（1）当用r 表示反应速率时，一定要除以物质B 的化学计量数，且系统的体积应保持 -1 不变。（2 ）r 恒为正值。r 的量纲是浓度•时间 （3 ）r 不仅与反应本性、反应条件有关，而 且与物质采用的单位有关。与方程式的写法有关。（4 ）对于指定的反应，无论用何种反应物 或产物表示反应速率r 均相同。 2. 基元反应——质量作用定律 基元反应的速率与各反应物的浓度以反应式中反应物的系数为指数幂的乘积成正比。 A+B==G+D r kc a cb A B 式中的指数项为反应级数。可为正数、负数、分数、零、是实验值。 K 为速率常数，除了浓度以外其它一切影响反应速率的因素都包含在K 中。 r 1-n -1 k 单位：（浓度） 时间 n c B 质量作用定律是动力学中最基本的定律，它只适用于基元反应，对于复杂反应只能适用于各 个基元步骤。 二、速率方程 1.方程式 级 速率方程 特征 数 微分式 积分式 半衰期 直线关 k 的单位 系 dc c c kt c c ~ t A A,0 A Ao A 0 r  k mol m 3 s1 dt 2k dc c ln 2 ln c ~ t 1 r  A kc ln A0 kt A 1 A s dt c k A dc 1 1 1 1