普通化学（浙江大学）-绪论、第一章 热化学与能源.ppt

1. 化学的地位和作用 二.学什么 三.怎么学 四、参考书 1 .1几个基本概念 2. 体系的性质 3. 状态与状态函数 5. 化学计量数 1.3.1 热力学第一定律 1.3.3反应标准摩尔焓变的计算 3. 标准摩尔生成焓 4. 反应的标准摩尔焓变的计算 注意事项 1.3 反应热的理论计算 并不是所有的反应热都可以实验测定。例如反应： 2C(s) + O2(g) = 2CO(g) 热力学第一定律的实质是能量守恒定律在热力学中的的应用。 得功W 对于封闭体系热力学第一定律为： 1.热力学能（内能U） 定义:体系内部能量的总和，内部运动包括分子的平 动、转动、振动以及电子运动和核运动。 （1）U 是广度性质的状态函数 （2）单位J、kJ （3）绝对值无法测知 注意 2.热 q 由于温差与环境交换的能量，过程量，不是体系的性质 单位：J，kJ 规定:q0 吸热，q0放热 常有两类：等压热效应（qP）和等容热效应（qV）。 3.功W 热量以外的其他交换形式，过程量，不是体系的性质 单位：J，kJ 规定：环境对体系做功W0,则体系对外做功,W0 . 常有几类：体积功（膨胀功），W’非体积功（电功、表面功） 体积功:W= -P△V 例2：某一过程中，体系从环境吸收100KJ的热，体系对环境做了30KJ的功，则体系内能变化为多少。 解：体系吸热：q=100KJ 体系做功：W=-30KJ ΔU= q + W =100 KJ-30 KJ = 70 KJ 经过该过程，体系内能增加了70 KJ。体系温度将升高。 根据反应条件的不同，热效应又可分为等压和等容热效应,当W，= 0时两种热效应与状态函数的变化量产生了联系. 等容热效应qV 等温时的反应热叫热效应 恒容过程，体积功w体 = 0， W，=0时，所以， w= w体+ W，=0 ，由热力学第一定律:qV = ΔU 结论:恒容过程中，体系吸收的热(qV)全部用来增加 体系的内能(ΔU) 等压热效应 恒压过程，P1=P2=P W，=0 时， w体= p(V2–V1)， 所以:qp = ΔU + p(V2–V1) = (U2 - U1) + p(V2 – V1) = (U2 + p 2V2) – (U1 + p 1V1) 今:U + p V = H 结论:恒压过程中，体系吸收的热(qP)全部 用来增加体系的焓(ΔH) 则:qp = ΔH 1.3.2化学反应热效应和焓 1. 焓和焓变 H = U + p V （1）H 无明确物理意义 （2）H 是广度性质的状态函数 （3）单位J、kJ （4）绝对值无法测知 注意 如果将“焓”形容为“含而不露”和“深奥莫测”, 也许是形象不过的了! qp =ΔH 的条件： 恒压过程，不做非体积功的封闭体系 ΔH 0 体系从环境吸收热量，吸热反应； ΔH 0 体系向环境放出热量，放热反应。 ?H = H2 - H1 = Qp 2. 定容反应热与定压反应热的关系 已知 定容反应热：qV = ΔU 定压反应热：qp = ΔUp + p(V2 – V1) 等温过程， ΔUp? ΔUV，则： 对于有凝聚相参与的理想气体反应，只需考虑气体的物质的量。 ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1) qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = ∑Δn(g)RT 对于理想气体反应，有： qp,m – qV,m = ∑ν(g)RT 思考：若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g) 的qp,m为–393.5kJ·mol –1，则该反应的qV,m 为多少？ 答：该反应的Δn(g) = 0， qV = qp 小结: 对于没有气态物质参与的反应或Δn(g) = 0的反应，则:qV ? qp 对于有气态物质参与的反应，且Δn(g)?0的反应，则:qV ? qp 大多数反应在等压下进行，不特别指明一般指等压热效应 例3：373.15K，101.325kPa下，2.0mol的H2和1.0molO2反应，生成2.0mol的水蒸汽，共放出484KJ的热量。求反应的ΔH、ΔU。 解：因反应: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) 是在恒压下进行 ΔH=qP=-484KJ； ΔU = -484KJ-[2-(2+1)](mol)×8.314×10-3KJ/(K·mol)×373K = -481KJ qp – qV = n2(g)RT – n1(g)RT = ∑Δn(g)RT 1. 热力学标准态