高分子光化学(复旦大学） 六、高分子光物理.pdf

Polymer Photochemistry 第二章 高分子光物理 第二章高分子光物理 Polymer Photochemistry 第一是聚合物中发色团扩散性低，扩散运动受到牵制， 激发态的双分子失活过程难以发生，第二是聚合物中发 色团分布的不均匀性，似浓溶液的性质，易发生激基缔 合物、能量迁移、邻近基团的干扰。 图 2.1 高分子与小分子稀溶液概念的比较 （a）小分子稀溶液 （b)高分子稀溶液 第二章高分子光物理 Polymer Photochemistry 一、聚合物的Excimer和Exciplex 第二章高分子光物理 Polymer Photochemistry 高聚物的激基缔合体形成 第二章高分子光物理 图 2.3 聚1-乙烯基萘的时间分辨的荧光光谱 Polymer Photochemistry -3 -1 （在脱气苯中，23℃，浓度4×10 mol.L ,激发光波长 313nm） a 0～0.23ns b 8～9.4ns c 19～35ns d 110 ～290ns 萘 激基缔合物 先生成激发态， 在链构象变化 第二章高分子光物理 Polymer Photochemistry 图 2.4 含0.20％P2VN的PS的I /I 与制膜温度T 的关系图 E M cast （I 的测定条件：295K,λ＝327.5nm） M 高能构象随温度 增加 第二章高分子光物理 Polymer Photochemistry 聚合物结构等对形成激基体的影响 第二章高分子光物理 C H 3 Polymer Photochemistry H 2 H 2 1 、主链 C C C 的刚性 C O 难 O