7.表面现象 7.2附加压力.ppt

第二节 弯曲表面的性质 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 一．曲面附加压力 二．液滴大小对蒸气的影响 二．液滴大小对蒸气的影响 二．液滴大小对蒸气的影响 二．液滴大小对蒸气的影响 三. 粒子大小对溶解度的影响 四．新相生成和亚稳状态 四．新相生成和亚稳状态 四．新相生成和亚稳状态 四．新相生成和亚稳状态 请转下一节 药学院物理化学教研室 返回 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 凸面 平面 1．附加压力概念 曲面和平面比较，表面受力情况不一样 p内= p外 任意区域 表面张力合力= 0 p内= p外+p曲 p内 p外 p曲 表面张力合力p曲 指向液体内部 p外 p内 任意区域 表面张力合力= 0 平面 p内= p外 p外 p内 表面张力合力p曲 指向液体外部 凹面 p内= p外-p曲 表面张力合力p曲 指向液体内部 凸面 p内= p外+p曲 p内 p外 p曲 p内 p曲 p外 附加压力 p曲=Dp= p内– p外 2．球形曲面附加压力 设半径为r的球状液滴在等温等压可逆条件下，使体积增大dV，表面积增大dA，此时 环境作体积功 = 体系表面能增加 p曲?dV = ?dA r 0 凸面 p曲 0 r 0 凹面 p曲 0 r = ? 平面 p曲= 0 r p 演示 2．任意曲面附加压力 任意曲面可近似用二个曲率半径描述 ??Laplace公式 当r1 = r2 时，得球面 r1 r2 当r = ? 时，得柱面 通过数学推导，可得 3．毛细现象 当毛细管插入液体后，有两种情况 浸润性液体，凹液面，p曲向上，使液面? 不浸润性液体，凸液面，p曲向下，使液面? 定量计算式: 平衡时，附加压力 = 液柱静压力 设为球面， r 0 h? r 0 h? h 3．毛细现象 当毛细管插入液体后，有两种情况 定量计算式: r 0 h? r 0 h? h 曲率半径r与毛细管半径R、接触角?有关： r R ? ? R = ?r cos? ?=0时，r= ?R 请思考 (1) 为什么自由液滴自动呈球状，画出图中4点p曲方向及相对大小。 (2) 为什么松散土壤雨后会下沉？（水在土中是浸润的。） (3) 为什么催化剂过热熔结会失活? 现象：液滴越小，蒸气压越大 原因：液滴越小，受到的附加压力越大（内压越大），越易蒸发 推导：p–r定量关系式 g-l平衡时: ?l = ?g 形成液滴平衡后的变化： d?l =d?g 变化是由压力引起的： pl：pl?pl+p曲 pg：p*?p*r dGm= –SmdT + Vmdp 液体：Vm=M/? 气体：Vm=RT/p 推导：p–r定量关系式 pl：pl?pl+p曲 pg：p*?p*r dGm= –SmdT + Vmdp 液体：Vm=M/? 气体：Vm=RT/p 积分 Kelven公式 式中所有物理量用SI制单位 理解公式： (1) 对于凸曲面，r为正， ，粒径r越小，Pr*越大。（液滴小，蒸气压高） (2) 对于凹曲面，r为负， ，即曲面上蒸气压? 解释： 毛细管凝结现象——硅胶干燥原理 硅胶，具毛细空隙，对水润湿成凹面，蒸气压?，易凝结。 思考： 静置一段时间 何种状态？ 推导：Kelven公式应用于固体表面时 根据Henry定律，p=Kc，代入得 理解公式：r越小，cr越大，即粒径越小，其溶解度越大。 解释：陈化现象??沉淀经一段时间，小粒消失，大粒长大。 大粒；溶解度小，已饱和??结晶 小粒；未饱和??溶解 初沉淀 新相刚生成时，粒径非常小，其蒸气压或溶解度较大，因此会出现一些“过头”现象，体系处于亚稳状态，包括： 过饱和溶液 4 溶质结晶 过冷液体 3 液体凝固 过热液体 2 液体蒸发 过饱和蒸气 1 蒸气冷凝 产生现象 新相生成 人工降雨：撒入固体，形成凝聚中心(冰晶） 1．过饱和蒸气 现象：蒸气超过饱和蒸气压而未凝结成液体 原因：微小液滴，具较大蒸气压，在正常的饱和蒸气压下难以生成，形成过饱和蒸气。一旦液滴形成，蒸气压?，迅速液化。天空中常有过饱和蒸气。 演示 2．过热液体 现象：液体达到正常沸点不沸腾，温度继续上升 (1) 刚形成小泡内（凹面）蒸气压低于正常大气压 例按kelven公式计算，r=5?10–7 m的小泡内蒸气压为0.998patm 原因： (2) 刚形成的小泡受到极大的附加压力（主要原因） 按Laplace公式计算，5?10–7 m的小泡，p曲= 2.33patm 因此需升高温度，产生更大蒸气压以对抗p曲 爆沸与防止：过热液体一