2.热力学第二定律 2.9G函数F函数.ppt

第九节 吉布斯能和亥姆霍兹能 一. 热力学第一、第二定律联合表达式 二. 亥姆霍兹（Helmholtz）能F 二. 亥姆霍兹（Helmholtz）能F 二. 亥姆霍兹（Helmholtz）能F 三．吉布斯（Gibbs）能G 三．吉布斯（Gibbs）自由能G 四. 过程方向和平衡判据小结 返回 药学院物理化学教研室 Willarg Gibbs 1839-1903 G=H-TS 制作：陈纪岳 第一定律 dU=?Q+?W 第二定律 即 TdS ? ?Q 联合 TdS–dU ? -?W 自发 = 平衡 联合 TdS–dU ?-?W 若过程是恒温恒容W = 0，即T系= T环 = 常数，W体积 = 0 d (TS)–dU ? 0 d (U–TS) ? 0 1. 定义 F = U –TS为亥姆霍兹能 F为状态函数，有能量量纲，容量性质，其绝对值未知 2．?F判据： 恒温恒容，W = 0时 ?F ? 0 自发 ＝ 平衡 自发过程向着F减少的方向进行，直到不再减少，?F= 0 3. ?F的物理意义 F没有物理意义，?F在特定条件下有物理意义 联合表达式 TdS–dU ?-?W 恒温可逆时 –d ( U – TS ) =-?Wr ?F = Wr ?F = Wr ?F 物理意义： 恒温可逆条件下，系统亥姆霍兹能的减少等于其对外做的最大功 。 恒温恒容可逆条件下，系统亥姆霍兹能的减少等于其对外做的最大非体积功 。 恒温恒容可逆时 W体积= 0 4．恒温、W =0条件下 ?F的计算 F是状态函数，只要始终态确定， ?F为定值 计算时，可按可逆过程处理： 可逆过程体积功计算： ?F =Wr, 体积 由?U 和?S计算： ?F =?U -T?S 若过程是恒温恒压W = 0，即 T系= T环 = 常数，p系 = p环 = 常数 联合表达式 TdS–dU ?-?W 恒温W = 0 d (TS)–dU ? pdV 恒压 d (TS–U ) ? d (pV) d (U+pV–TS) ? 0 1. 定义 G = H –TS为吉布斯能 G为状态函数，有能量量纲，容量性质，其绝对值未知。 2．?G判据：恒温恒压，W = 0时 ?G ? 0 自发过程向着G减少的方向进行，直到不再减少，?G = 0 自发 = 平衡 3．?G 的物理意义 G没有物理意义，?G在特定条件下有物理意义 TdS–dU ?-?W 恒温可逆： d (TS–U) =pdV-?Wr 恒压： d (U + pV –TS ) = ?Wr ? ?G = Wr ?G 物理意义： 恒温恒压可逆条件下，系统吉布斯能的减少等于其对外做的最大非体积功。 1．熵 ?S隔 ? 0 条件：隔离系统 （最本质） 2．Gibbs能 ?G ? 0 条件：T，p不变，W = 0 （最常用） 3．Helmholtz能 ?F ? 0 条件：T，V不变，W = 0 返回 药学院物理化学教研室