冶金电化学基础1.ppt

第八章 冶金电化学基础 §8.1 离子的迁移 化学能 电能 电子导体和离子导体的比较 结论： 二、法拉第定律 Faraday’s Law 三、离子的迁移数 4 电迁移结果，溶液的电中性保持不变，而阴极 区和阳极区的浓度发生改变。 §8.2 电解质溶液的电导 一、电导G、电导率? 、摩尔电导率?m 二、电导的测定 电导池常数Kcell 的测定： Kcell = ? (已知)/G(测定) 三、电导率和摩尔电导率随浓度的变化 四、离子独立运动定律 为何H+(H3O+ )、OH－的?m?特别高?在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图： §8.3 电导测定的应用 一、计算弱电解质的电离度和电离平衡常数 电离度 ? = ?m / ?m? 二、计算微溶盐的溶解度和溶度积Ksp 三、电导滴定 （二）可逆电池电动势E§8.4 可逆电池§8. 5 可逆电池热力学§8. 6 电极电势? §8. 7 ? 及E 的应用 §8.4 可逆电池 一、可逆电池的必要条件 二、可逆电极的种类 铂-非金属-非金属离子电极(气体电极)： 第三类电极：氧化还原电极 三、电动势的测定 四、标准电池 五、电池表达式 例如 六、电池表达式与电池反应的“互译” 例3. §8.5 可逆电池热力学 一、电动势与浓度的关系──能斯特方程 标准电动势的计算和测定 二、电动势与电池反应热力学量 三、离子的热力学函数 §8.6 电极电势 Electrode Potential 一 、电池电动势产生机理： 1 电极|溶液界面电势差Δφ (以金属电极为例) ： 二、电极电势 Electrode potential §8.7 电极电势和电池电动势的应用 一、确定化学反应的方向──比较?的大小 二、计算化学反应的Ky ──设计可逆电池，求出Ey 三、计算难溶盐的溶度积Ksp 四、测定pH 五、电势滴定 1. 标准氢电极 Standard Hydroden Electrode(SHE) H2 a(H+)=1 铂黑 规定：任意温度下 ?y (H2/H+)= 0 电极：(Pt)H2(g, py)|H+(a=1) 电极反应： H+(a=1) + e = 1/2H2(g, py) 1953年 (International Units of Pure and Applied Chemistry)统一规定：电池 (Pt)H2(g, py)|H+(a=1)|| 待定电极 的电动势 E 即为 待定电极的电极电势 ? 2. 任意电极的电极电势数值和符号 如: (Pt)H2(g, py)|H+(a=1)||Cu2+|Cu(s) E= 0.342V ?(Cu)= 0.342V (Pt)H2(g, py)|H+(a=1)|| Zn2+|Zn(s) E= – 0.792V ?(Zn)= – 0.792V Pt Cu HCl CuSO4 H2 测定E 电池 (Pt)H2(g, py) | H+(a=1) || MZ+(a) | M φy :电极反应中各物质的活度均为1时电极电势，称为标准电极电势(见表8.6) φy’ :条件电势 3. 电极电势的Nernst公式 在酸性溶液中：2H+ + 2e ? H2 ? = ?y (H2/H+) + (RT/F) ln a(H+) = ?y (H2/H+) + 0.0591 lg a(H+) = 0– 0.0591 pH 在碱性溶液中： 2H2O + 2e ? H2 + 2OH- ? = ?y(H2/OH-) – 0.0591 lg a(OH-) = ?y(H2/OH-) – 0.0591 lg [KW /a(H+)] = ?y(H2/OH-) + 0.828 + 0.0591 lg a(H+) 氢电极: (25℃) 25℃时，2.303 ×(RT/F) =0.0591(单位：V） = ?y (H2/H+) + 0.0591 lg a(H+) 所以： ?y (H2/OH-) = – 0.828 V O2+ 4e + 4H+ = 2H2O(酸性溶液) O2+ 4e + 2H2O = 4OH- (碱性溶液) ? (O2/H+) = ?y (O2/H+) + (RT/F)㏑a(H+) = 1.229 + 0.0591 lg a(H+) = 1.229 + 0.05