浙江大学考研历年有机化学 合成题1.docVIP

双官能团化合物的切断 由羰基 由烯加成 在足够的供质子试剂（如乙醇）作用下，金属钠还原酯得伯醇（经过碳负离子自由基） 在无供质子试剂存在时（通常溶剂为乙醚，甲苯，二甲苯；最后一步用醋酸或无机酸），金属钠与酯作用得到双分子还原产物羟基酮（即酮醇），叫酮醇缩合。也是经过碳负离子自由基。 邻二醇由酮双分子还原。 1，3-， (如β-羟基酮，1，3-二酮)由羟醛缩合，Claisen 酯缩合。 1，4- 这是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮 这也是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮 这仍是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮 1，5 - Michael 加成 由环己烯的臭氧化还原水解 2008浙江大学合成题 五 考点：格氏试剂制醇类 硝化，烷基苯alpha溴代 F-C烷基化，苯环上引入磺基 F-C酰基化，羰基还原为亚甲基。 用F-C烷基化也可以。 羰基保护，炔键延长 浙大2007 定要用重氮盐法 考点：羰基保护；格氏试剂与酯反应。 共轭醛酮催化加氢，烯键优先还原；如果用氢化锂铝，则羰基还原，烯键不受影响。 催化氢化一般顺序 酰氯到醛，硝基到胺，炔到烯，醛到伯醇，烯烃到烷烃（取代基增加，还原变难），酮到仲醇，苄基醚氢解，腈到伯胺，萘到四氢萘乃至十氢萘。 铂、钯催化剂一般不能实现酯、酰胺、苯　的还原，尤其是苯还原最难。 通过Claisen 酯缩合引入甲酰基。 浙大２００６年无合成题 浙大2005 考点：很典型的Ｆ－Ｃ酰基化 考点：Ｆ－Ｃ酰基化，格氏试剂制醇。 （1）乙酸酐，乙酸钾，170-180度；（2）H3O+ 考点：Perkin反应 浙大2004 2004-4.由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成。 考点：芳环亲电取代，重氮化反应 考点：丙二酸酯制环状羧酸。特例为制有螺环的羧酸。 考点：由环己酮制环戊酮，制２－烷基环戊酮。 考点：典型的Robinson增环。 浙大2003 考点：重氮盐法 苯的氯甲基化，格氏试剂法制醇。 苯的氯甲基化邢其毅没有用人名反应，只说氯甲基化。苯、甲醛，浓盐酸，在氯化锌催化下生成苄氯。 考点：周环反应的电环化 考点：重氮盐法 浙大2002 考点：乙酰乙酸乙酯法，Robinson增环 浙大2001 说明：酮在醋酸介质中的alpha溴代发生在烷基取代较多的碳上，停留在一取代。 立体化学再核。 浙大2000 浙大1999 反式加成。顺-2-丁烯加溴得到外消旋体；反-2-丁烯加溴得到内消旋体 浙大1999-3是制二取代丙酮。 下面哪所学校待查 考点：F-C烷基化。格氏试剂制醇。 考点：双烯合成。缩醛的生成。 考点：重氮盐法。 考点：乙酰乙酸乙酯法合成二取代丙酮 考点：β-羟基酸可以用Reformatsky反应 题目限定C2有机物，溴乙酸乙酯可以由溴乙酸酯化制取。 杭大1998 杭大1998考点1：分子内酯缩合。制alpha烷基酮。 杭大1998考点2：芳环亲电取代。重氮盐法。 杭大1998考点3：羟醛缩合。共轭醛酮选择性还原。 杭大1998考点4： 重氮盐法。 杭大1998考点5：乙酰乙酸乙酯制备及合成中应用。 考点：由乙酰乙酸乙酯合成4-羟基酮 考点：双烯合成 浙大1998-2考点：烯经醇氧化或催化氧化为醛酮。炔水合为醛酮。 浙大1998-3考点：乙酰乙酸乙酯合成中酮式分解。 浙大1998-4考点：分子内酯缩合。 浙大1998-5考点：乙酰乙酸乙酯酸式分解制得羧酸，再生成酰胺。 浙大1998-6考点：苯环亲电取代。 浙大1997 1997考点1：格氏试剂制叔醇。 1997考点2：双烯合成。乙炔制丁二烯方法之一。 1997考点3：苯环亲电取代（先上乙酰胺基，再烷基化也可以），重氮盐法 1997考点4： 羟醛缩合，醛的还原 1997-3 1997大小 6题 24分 1997考点5： 乙酰乙酸乙酯制二取代丙酮 　 考点1996 浙大1996 18分 1996考点1：双烯合成，磷叶立德。 另一种方法：交叉羟醛缩合，羰基还原为亚甲基。 1996考点2： 双烯合成。原料异戊二烯的合成。 异戊二烯合成的标准方法见高鸿宾144页。 仅供参考的方法： 1996考点3： α-羟基炔由端基炔与醛酮在氢氧化钾存在下反应制得。 浙大1996-合成5太偏太深 1996考点4：格氏试剂制醇再制烯烃，烯烃臭氧化还原水解，，羟醛缩合，Michael加成，羰基保护，腈的还原，胺类与醛酮缩合。 浙大1995 浙大1995 25分 1995考点1：乙酰乙酸乙酯酸式分解制二取代乙酸。 1995考点2：醇制多一个碳的伯胺。 思考：醇制少1个碳的伯胺。 醇制 碳数相同的伯胺。 醇制多2 个碳的伯胺。 1995考点3：重氮盐法。 1995考点4：Gabriel 伯胺合成法。 1995-5 1995考点5：重氮盐与酚类的偶联。 199