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2004年秋 第五张 合成药毒物 四川大学华西基础医学与法医学院 第五张 合成药毒物 杀 鼠 药 杀鼠药（rodenticides ） 定义：杀鼠药是用于杀灭仓鼠、家鼠和田鼠等啮齿 类动物的毒物。 无机的：磷化锌*、氟化物、砒、钡盐 急性的 有机氟类：氟乙酰胺*、氟乙酸钠等 分类 有机的 含氮杂环：毒鼠强*、三环唑 有机磷类：毒鼠磷、溴代毒鼠磷 氨基甲酸酯类：灭鼠优 慢性的 茚二酮类：敌鼠、氯敌鼠 香豆素类：杀鼠醚、杀鼠隆、溴敌隆等 毒鼠强(tetramine) 化学名 四次甲基二砜四胺 又名 鼠没命 代号 424 特点 毒性大，中毒发作快、死亡 快，典型症状为阵发 性抽搐。 体内代谢、排泄慢。 自然界不易降解，可二次中 毒，禁用。 中毒原因 投毒、自杀、意外。 1995年～2000年湖南省毒鼠强中毒情况 95年 96年 97年 98年 99年 00上半年 发案数 20 32 108 287 375 239 中毒人数 17 36 197 526 816 473 死亡人数 8 21 98 241 353 201 前几年中毒人数每年呈上升趋势。 结构性质和检材处理 化学名：四次甲基二砜四胺 白色粉末，无味。 溶解性 不溶于水，难溶于乙醇，溶于丙酮、氯仿、乙酸乙酯，易溶于苯。 稳定性 性质 提取 检材一般可直接用苯、 乙酸乙酯等溶剂萃取。 腐 败检材用固相萃取 效果较好。 毒鼠强的检验方法 方法 化学反应 甲醛的变色酸反应 TLC 碘化铋钾 GC GC/MS 毒饵等预试 体内检材鉴别 确证 毒鼠强的GC、GC/MS检验 一般无需衍生化直接检测。 非极性或弱极性柱。 检测器常用NPD，也可用FPD和FID . 分子离子峰240，基峰212。 选择离子质谱可提高检测灵敏度，减少杂质干扰。 上：总离子流色谱图 中：质谱图 下：选择离子色谱图 含氟杀鼠药 种类 有机化合物 无机化合物 氟乙酰胺* 氟乙酸钠 甘氟 氟化钠 氟硅酸钠 氟乙酰胺(1081) fluoroacetamide 氟乙酸钠(1080)fluoroacetate 剧毒，中毒、死亡快。 中毒症状与毒鼠强有相似之处。 自然界不易净化，可导致二次中毒。 国家命令禁止生产和销售，但因合成工艺简单、成本低、灭鼠效果好，屡禁不止。 中毒多因意外、自杀和他杀。 氟乙酰胺和氟乙酸钠的理化性状 氟乙酰胺 FCH2CONH2 白色针状结晶，无臭无味，可升华，170℃分解。 极性大，溶于水、醇，微溶于乙醚、氯仿，难溶于苯、石油醚。 干燥情况下稳定，水中易水解成氟乙酸，碱水液中加速水解成氟乙酸钠。 氟乙酸钠 FCH2COONa 白色结晶，稍带醋酸气味，空气中易吸潮成粘稠液体。 易溶于水，乙醇、丙酮中溶解度较小，难溶于乙醚、氯仿等。 毒饵多为碱性红色水液或麦粒、谷粒。 检材采取和处理 一般现场可疑物、毒饵、呕吐物、胃内容物、洗胃液等体外检材含量较高，常可检出原药，应注意收集； 体内检材一般很难检出氟乙酰胺原药，通常只能检出代谢物氟乙酸。检材取血、尿等。 因毒物极性很大，一般用极性较大的甲醇、丙酮等溶剂提取，浓缩较困难。有机溶剂中的分配比小，可用连续液－液萃取法。 如果鼠药状态为氟乙酸钠，应将检材调成酸性。 氟乙酰胺和氟乙酸钠的检测 方法 化学方法、TLC GC、HPLC、色/质 离子选择电极 体外检材 一般检验衍生物 氟离子 硫靛反应检验氟乙酰化合物 方法 氟乙酰化合物＋碱性硫代水杨酸 加热 残渣 水溶解 水溶液＋铁氰化钾 桃红色沉淀（硫靛物） 最大紫外吸收波长：250、279、306、546nm TLC：氯仿萃取浓缩液点样，桃红色斑点，有红色荧光。 其它卤代乙酰基化合物可产生假阳性。 氟乙酰胺的理化检验 升华试验：白色针状结晶 纳氏试剂反应（与分解的氨反应） FCH2CONH2 + NaOH FCH2COONa + NH3↑