三羟乙基异氰尿酸酯的制备和应用.docVIP

三羟乙基异氰尿酸酯的制备和应用 ,苯和四氯化碳.可与装 破,酸酐,卤化酰基反应生成酯,与二元酸 辰应生成三维结构的聚酯.与异氟硪睹反应 生成氨基甲酸商.与二异氟碴礴反应生成三 维结构的聚氯醇. 国外从60年代韧就开始研制THE1C. 70年代初实现了工业化生产.目前,世界 上THEIC的生产能力约为3万Va,生产厂 家主要有德国的巴斯夫公司(生产能力 50~t/a).日本三菱公司(生产能力2000u” a)和日产化成公司(生产能力3000t/a), 美国联合化学公司(生产能力300ot,a), I 八 ll+3NaOH一 \c/ 6 丁己.6 产品已广泛应用干绝缘漆,潦科,增塑剂和 肢粘荆莓l7个领域.我国的THEIC最早由 安徽省化工研究所于1985年研制成功,并 相鲣在芜湖,常州,邯郸苷地建厂生产.目 前总生产能力约为5000t/a.生产厂索主要 有安徽芜湖日新化工厂,江苏常州永达化工 有霞公司,河北衡水冀街化工总厂,江苏江 都化工溶剂厂,江苏武进县牛塘化工厂等. 生产规模大多为500—8册t/a左右,产品主 要应用在漆类产品中. 2.THEIC的制备方法[1】 撮据所用原料的不同,THEIC的制各方 法主要有氯乙醇法,碳酸次乙基法,环氧乙 烧法和异氟磺酯j击四种. 2.1曩乙醇法 三聚氯殴(CA)和氢氧化钠反应生成 三聚氰酸钠,再与氯乙醇反应{}4得THEIC. 反应方程武为: J /N\ 】{+3H:~O \c/ l NaC屿CH2OHf1’ /N\/ f0+3cIcH2coHfro+3Nacl \广№.舯一N\七H l0 00 三聚寰l酸与碳酸次乙基反应制得THEIC.反应方程武为: H. CH2OH /N\cH10/ of—o::o H/.一 H.cc～ {.H¨N\广H一.肿～N\明’ 2.3环曩乙烷法 三鼙氰酸和环氧乙烷 H l /N\ (EO)反应制得THEIC,反应方程武为: o==G—O H～!IH2～CNNRH/—_H～. \c/o O 2.4异氰硅蕾法 异氟酸睹在高压及催化剂作用下反应得 到含烷基的三聚氟酸,再以羟乙基取代烷基 得到THEIC. 以上四种方法中,氯乙醇法工艺复杂, 反应周期长,且过量的氯乙醇回收不便,培 粗产品的精制带来一定困难;碳酸次乙基法 原料来谭困难,成本较高,产品纯度低;异 氰酸酯法设备投资大,操作条件苛刻;环氧 乙烷法工艺简单,产品收率可达80%以上, 是目前国内外生产THEIC的主要方法. 3.THEIC的应用[,4,】 由于在THEIC分子结构中存在一个稳 定的三嗪环,使得它具有优异的化学稳定 性.另外,与三个氪原子相连的活性羟乙基 又具有很强的反应性,很客易与其它有机化 台物反应生成新的物质.使得其具有广泛的 用逢. 涂料是THEIC应用最为广泛的领域. CH2CH2OH / — CC—O !l H0cH2c～—cn2cH2OH \c/ 0 O 除用作漆包线漆,绝缘浸渍漆外,还可用作 钢材的表面涂料和其他具有特殊性能的涂 料.许多树脂都可以制成固体淤粹,但加入 THEIC可以降低树脂的粘度,分子量,降低 玻璃化温度;掺入THEIC的氟基树脂系列 高固体涂料用于涂装农机具,小型家电制 品,机械制品,铜制家具,可提高制品的抗 挠曲性,对热冲击性;用THEIC制造的水 溶性电竦涂料可降低成本.减少环境污染. THEIC与环氧己烷或环氧丙烷反应生成 的特种聚醚乡元醇用于聚氯酯泡竦塑料,其 制品具有耐热性高,尺寸稳定,压缩强度 大,对燃性好等优点. 在模塑制品方面,二异氟酸睹与不饱和 一 元醇的反应中加入THEIC制成的模塑制 品抗弯强度可达168MPa.抗张强度可达 98.6MPa,热变形温度达l11,大大改善 了原有的性能.THEIC与磷酸酯等化旮物的 反应均可作为塑料(聚乙烯,聚丙烯,ABS 树脂).特别是聚氯乙烯的热和氧的稳定荆. 15 由THEIC,尼龙一66与聚氟胺合成的模塑制 品具有阻燃性能,可作为阻燃性材料使用. THEIC可部分或全部代普甘油用于制造 酎热型透明醇酸树脂,以其改性的聚酯树 脂,可提高机械强度,电性能,酎化学性能 及热稳定性.由THEIC改性的三聚氟胺 —— 甲醛树脂,游离醛少,热稳定性好,韧 性优良,固化后仍具有一定的热塑惶,适用 于生产硬质层压扳和热压二次成型工艺;若 再加入酚醛树脂,对甲苯磺酸,则层压板具 有很好的低温成型性. 由THEIC制备的半渗透膜可以由水中 脱除盐分或除去有机化台铀. 除此之外,THEIC还可用来制造时热型 粘合荆,油墨分散荆,纤维防皱剂和照相底 片的助剂等. 4.THEIC的开发利用前景 目前,国外许多国家都在不同程度上停 产或限产环氧己烧或三聚氯酸,使得THEIC 的产量B趋减少,造成国际市场THEIC供求 紧张,