影响二氧化钛溶胶光催化降解甲醛的环境因素研究.pdfVIP

2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 影响二氧化钛溶胶光催化降解甲醛的环境因素 刘同旭，李芳柏。，刘新铭，侯梅芳 广东省生态环境与土壤研究所，广州，510650 关键词：二氧化钛溶胶；室内空气净化；甲醛；相对湿度；催化剂寿命 1．引言 ，纳米Ti02光催化技术以其速度快、无选择性、能充分利用太阳光等优点而倍 受青睐，而二氧化钛溶胶产品则以其高活性、高分散性、粘附性强等特点在室内 空气净化领域迅速占据广阔的市场。然而，气相光催化反应过程影响因素很多， 如相对湿度、温度、光强、污染物浓度等，因此二氧化钛光催化技术的推广应用 有助于提高甲酸等碳氢化合物的降解效果。另外，研究表明，新鲜二氧化钛膜表 面的甲苯等的降解效率可达90％，而使用几个小时后，其降解效率只有10％左右。 本研究选取室内环境首要污染物二甲醛作为目标物，考察不同环境条件对沉淀． 解胶法制备的二氧化钛溶胶的光催化活性的影响，探讨造成光催化活性差异的原 因，以此来指导二氧化钛光催化技术在实际环境中的应用。 2．光催化反应实验 将一定量溶胶负载于玻璃上，烘干待用；在自制的间歇式光催化反应装置(由体 W 积为100L的不锈钢圆柱状反应器、一只8 组成)中，通入一定量甲醛标准气体，在暗态下吸附脱附2小时以达到平衡浓度， 4160型甲醛检测仪。 3．结果与讨论 基金项目：国家自然科学基金和广东省自然科学基金重点项目(036533)基金资助 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 图1不同测试条件对光催化降解甲醛效果的影响。 其中：A为不同甲醛初始浓度下的降解效果； B为不同相对湿度的降解效果； C为催化剂连续使用三次的降解效果。 3．1甲醛初始浓度的影响 图l(A)为不同甲醛初始浓度下的降解效果。显然，初始浓度较高时 (3．20ppm)，甲醛降解速率很快，其一级动力学常数k=0．476 h-1(IP0．965)。 其k值分别为0．300hd(IP0．931)和O．169 反应速率常数通常遵循L．．H模型，其公式如公式(1)。 (1)Ⅲ目=篙 其中r为反应速率，尼和鼢别为【广-H反应速率常数和吸附平衡常数，C为甲醛 浓度。 由公式可以看出，当催化剂用量、光源、温度、相对湿度等因素一定时，L--H 反应速率常数后和吸附平衡常燃持不变。此时，其反应速率常数主要受甲醛 初始浓度C控制，而且随初始浓度降低，其反应速率会不断降低。实验结果与L_IH 模型的推导结果呈现很好地对应关系。 3．2相对湿度(RH)的影响 水分子可直接参与二氧化钛光催化反应，并生成活性很强的羟基自由基 (·OH)，因此，足量的水分子有利于提高自由基的量子产率，进而提高催化剂一 光催化活性。然而，由于气相水蒸气的存在，使得暴露于其中的催化剂必然会存 在表面吸附水。其覆盖程度与水在大气中的活度成比例(也就是在特定温度下水 蒸气的分压与其饱和大气压之比)。即是说，相对湿度(Im)直接影响催化剂表 水量是湿度为40％时的4倍左右。这会严重影响有机物在催化剂表面的吸附作 用，从而影响其降解速率。 图1(B)为不同相对湿度下的降解效果。结果显示，相对湿度为55％时， 其降解速率最快，此时，一级动力学常数k为0．915 度为40％、50％、60％、70％和80％时，k值分别为0．7618 h．1(R：0．929)、O．801h。1(R：O．954)、0．640h-1(R：0．843)和0．670h‘1(R：0．800)。 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 从动力学曲线可以看到，当湿度低于60％时，其降解过程仍较好地遵循一级 动力学方程，且随湿度升高，降解速率性有所提高，这也证实了一定量的水分子 度较大，随后，其降解速率减慢，一级动力学的相关系数R也不断下降。这可 能是因为在高湿度下(大于70％)，催化剂表面吸附水与催化剂本身竞争吸附甲 醛分子，使得甲醛浓度初