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合成氨变换工序热交换器腐蚀原因分析 第24卷第2期 2003年2月 腐蚀与防护 CORROSIONamp;PROTECTION VoI_24No.2 February2003 合成氨变换工序热交换器腐蚀原因分析 吕传皎 (冷水江制碱厂,湖南冷水江417505) 摘要:根据合成氨生产的实际情况,从合成氨变换工序热交换器所处的生产流程环境,温度环境,介质环境等因 素人手,阐述了热交换器下花板及列管下部不锈钢构件严重腐蚀的原因,并提出了解决这一问题的办法. 关键词:合成氨;热交换器;腐蚀;分析 中图分类号:TG172文献标识码:B文章编号:1005—748X(2003)02—0077—03 CORROSIONOFHEATEXCHANGERINA SYNTHETIAMMONIAFACTORY LUChuan-jiao (Lengshu~iangSodaManufactory.Lengshu~iang417505,China) Abstract.Thereasonsfortheseverecorrosionofheatexchangerinasynthetic-amrnoniafactorywereanalyzed basedontheenvironmentalsituationinmanufacturingprogram,temperatureandmedia.Thesolutionsforthis problemweresuggested. Keywords:Synthetic-ammonia;Heatexchanger,Corrosion;Analysis 1引言 我厂合成氨变换工序为加压变换,工作压力 1.2MPa.热交换器以前的流程大致为:半水煤气经 由饱和塔与热水直接接触被加热加湿,然后仅通过 管道(而非混合器)添加部分过热蒸汽后,便直接进 入热交换器下封头,再经管内与管问的热变换气进 行间接换热.流程中无汽水分离器和蒸汽混合器. 1985年,我厂在进行2.5万t/a合成氨改扩时, 曾更新了一台不锈钢管束热交换器,这台热交换器 在使用了13年后,于1999年因下部简体遭腐蚀而 退出运行,但不锈钢管束却完好如初.腐蚀部位在 壳体(简体)下部,这个部位正好是降温后变换气出 口,当操作追求过高的CO变换率时,过量添加的蒸 汽与变换炉,Ⅲ段的冷激水蒸发后的蒸汽,一同因 降温的作用,可能使变换气温度在热交换器下部低 于蒸汽露点,为HzS,CO2等酸性气体提供电化腐 蚀的条件,从而形成酸性电池,产生电化学腐蚀,腐 蚀的结果是:作为原电池的负极——活泼的碳钢简 体被腐蚀. 收稿日期:2002—04—02 1999年,我厂重新更换了一台同型号同材料的 热交换器,仅使用了两年时问,就于2001年1O月因 列管和下花板(均为1Cr18Ni9Ti不锈钢材质)遭腐 蚀而无法继续运行下去,腐蚀部位在下花板及列管 下部.对于这次的不锈钢管束遭腐蚀,其腐蚀速度 之快和腐蚀程度之重,均教人深感意外. 2热交换器腐蚀情况 2.1材质 我厂热交换器属典型的列管换热器,上下花板 及列管为1Cr18Ni9Ti不锈钢,上下花板为固定式, 壳程上有膨胀节,壳程及封头均为碳钢,为防气流冲 蚀列管,壳程上下进出气端均设有环形导气档圈. 2.2腐蚀情况 (1)腐蚀部位集中在下花板本身和下花板之上 500mm段的所有列管,见图1. (2)从外观上看,下花板及其以上500mm列管 均已失去了原有的不锈钢金属光泽,而变成了黑褐 色,且表面有大量不规则的粗裂纹.下花板上方 250mm处的列管已完全失去了钢的韧性,大部分列 管运行中在此部位被拉断,且管子表面布满沿径向 分布的裂纹,轻轻敲打此处,管子就会破裂. 吕传皎:合成氨变换工序热交换器腐蚀原因分析 (3)被腐蚀的断面呈黑青色,说明这已经是深度 的化学腐蚀,而非通常意义上的表面化学腐蚀. (4)沿列管由下往上可以看到:列管同一截面 上被腐蚀的程度呈现出管内大于管外的趋势;而沿 列管的轴向自下往上的腐蚀程度依次呈重度,轻度, 到点蚀,再到正常的一种渐进的趋势.由此可见,热 交换器被腐蚀的方向是由下而上和由管内到管外进 行的;腐蚀活性物质应来自管内的半水煤气. (5)壳程及封头部位的腐蚀情况尚在正常范围 内. 热交换器腐蚀部位示意图见图1. 140~2软水320”C半水煤气 图2运行环境流程图 4热交换器腐蚀原因分析 从各方面情况综合分析,可以作如下初步判断: (1)可以排除单纯的机械应力破坏,因为它无 法导致材料的化学变性. (2)可以排除半水煤气气体介质中酸性气体 (CO.,HS)组分对金属表面产生氧化一还原反应造 ? 78? 成的电化学腐蚀的破坏.因为,这种电化学腐蚀是 一 直存在的,但腐蚀应是原电池中的负极材料,即在 热交换器