有机硅一聚氨酯嵌段共聚物的研究.PDFVIP

维普资讯 第e期 高分子材料科学-qz程 掩 6 1990年ll胃 POLYMERIC MATERIALSSCIENCE AND ENGII~iEERING NoT．．199Q 有机 硅一聚氨酯嵌段共 聚物 的研 究 刘玉龙 郑庆慧 张留成 方少明 (安徽大学直用化学研究所) (河北工学院化工系 摘 要 研究 了一 jl}列低分子量 的口，∞一二羟基聚二 甲基硅氧姹齐聚柏盔I，3_二 (3一羟丙基)四 甲基二 硅^烷的合成方法，静I取 了分子量可 咀控制的a∞一二羟基聚二 甲基硅氧 炕低泉舳。使之与聚氯酿 忸聚体进行共聚，开j成一 系列有机硅一聚氯酯崔段共聚特。井对其豆应动力学和共聚物的相态坫构 进行 了研究。 美■饲 有机硅齐聚物，聚氨酯，嵌段共聚物，动力学，相态结构。 有机硅一聚氯黯嵌段共聚物 (VSV)是～类有发展前途的新 型高分子材料．从分子链段 结构看．它既含有优异的介电性、柔韧性 耐水性 ．透气性及与生物相溶性的有机硅链段 同时又有 良好的热稳定性、耐侯性及耐磨性的聚氨酯链段．因此这种材料可用于人造器官． 导血管等方面，也可用作聚合物添加剂．使基体聚合物的临界表面张力下降．从而可改进基 体聚台物与血液的相溶性 “ 。 PSU是通过端活性基的有机硅齐聚物 (PSi)与端异氰酸酯基聚氮酯预聚体 (PEU)经共 缩聚方法而制得的．其关键是合成分子量符合要求的ISi。常用的PSi有两种：端硅羟基齐聚 物和端烃羟基齐聚物。 PSi与PSU共缩聚反应动力学的研究 目前尚未见报道 ，通过本文的研究证明为二级反应 ， 并得到相应的反应活化能及反应速率常数． 实 验 部 分 1．主要原科 八 甲基环四硅氧烷 D4)，工业品．二甲基二 乙氧基 硅烷 ，工业品．4，4’二苯基 甲 烷二异氰酸醋 (MDI)．纯度99．6％，用前减压蒸馏 ．聚醚210．工业品．膨润土，化学纯。镁 粉 化学纯。四氢呋喃 (THF)及二氧六环 (DOX)．分析纯，用前以金属 钠回流 脱水再 蒸馏纯化． 2．蔫试仪器 气相渗透仪VPO QX一08型．红外光谱仪，FT—IR170X型。凝胶色谱仪 ，150-CAL型． 示差扫描量热计 PerkinElmerDSC一2C型．粘弹谱仪．Selsanu-Ltd型．电子 万能测试 机 ．Des一500型．电子能谱仪．ESCALAB KIrVG型． 本刊l988年9月3日收到 ●安徽大学匣用化学所王具同志参加部分实验工作 维普资讯 第6期 文4玉龙等：有机硅一聚氨酯嵌蜃共景物的研究 j．实验方法 (1)a．∞一=羟基聚=甲基硅氧烷齐聚 物的合成；用硫酸处理膨润土制得催化荆 (酸性 粘土)耽 在酸性牯土存在下开环酯化 ．再用酸酐催化水解即得。用卡尔一弗休法和YPO 法测 产物的分子量． (2) 1．3一： (3一羟丙基)四甲基硅氧炕的合成：按文献 (6)的方法制 备 3一氯丙 醇 ．再与二甲基二 乙氧基硅烷在酸性介质中于10D~-105℃反应 ．根据 乙醇的蒸出量估计转化 率，至转化率达90嘶以上时即可减压分馏 ．收集85—90~3／15mmHg的馏 分即 得氯丙氧基二 甲基 乙氧基硅烷。进而通过格式反应 ．酸化水解 ．减压 蒸馏即得1，3一二 (3一羟丙基)四甲 基二硅氧烷 ，产率为42嘶。 (3)PSu的合成：首先用MDI与聚醚210反应制 得 端异 氰 酸酯 基的 聚氨 酯 预聚体 (PEU) ．按表 1配 比定量称取PEU和PSi溶于THF／DOX (重量比1：1)中．放入四口瓶 加入 2滴二丁基二月桂酸锡于65~70℃反应 8—1O小时．再加入计量的水．于70℃反应 6小 时 ，除去溶剂即得热塑性弹性体PSU。