chem-03烯烃.pptVIP

Chap 4 烯烃(alkene) 4.1 烯烃的结构与异构 2.异构 包括 碳链异构和官能团的位置异构（构造异构 ）。 例如 链状戊烯(C5H10) 有五种构造异构体 4.2 烯烃的命名 普通命名法 (又称习惯命名法) 仅适用于 简单的不饱和烃和不饱和烃基的命名。 如: CH3CH＝CH2 (CH3)2C＝CH2 丙烯 异丁烯 系统命名法 选择含有碳碳双键的最长碳链为主链, 确定母体名称。 E–Z 命名法 按次序规则分别比较烯键两个C各自连接的两个原子或基团的优先次序. 如果两个次序优先的原子或基团在双键的同侧，叫做 Z–构型；如果在双键的异侧，叫做 E–构型。 4.3 烯烃的化学性质 比烷烃活泼 （烯烃含较弱的 π 键） 主要表现在: ① C＝C 的加成和氧化 ② α – H 的取代和氧化 催化加氢 一些烯烃的氢化热 亲电加成反应 碳碳双键中 π 键较弱, π 电子受原子核的束缚较小, 流动性较大, 在外界电场的影响下容易发生极化, 易受亲电试剂的进攻. 在与亲电试剂的反应中, π 键发生断裂, 而形成两个更强的 σ 键, 称为碳碳双键上的亲电加成反应。 加卤化氢 (HX) 烯烃同卤代烃加成，得到一卤代烷。 根据静电学定律, 带电体的稳定性随电荷的分散而增大, 因此碳正离子的稳定性主要决定于缺电子碳上正电荷的分散程度。 对烷基推电子性的解释 这种电子离域的现象称为共轭（conjugation)。由?键参与的共轭称为超共轭（hyper-conjugation) 加成浓硫酸 不对称烯烃同卤素水溶液加成，主要产物是卤素加在含氢较多的碳原子上。 自由基加成反应 α – H 的卤代反应 烯丙位上的α–H也可被Br取代，常用的Br代试剂为NBS 臭氧化反应 过氧酸氧化 * * 烯烃(alkene)的官能团是 碳碳双键(又称烯键).单烯烃的通式为 CnH2n , 与单环烷烃互为官能团异构, 不饱和度为 1 。 补充: 不饱和度 （或 环加双键数） = [2C + 2 + N – (H + X)] / 2 注: 式中C、N、H、X 分别表示 有机物分子中的碳、氮、 氢、卤 原子数。 烯烃的结构 乙烯是最简单的烯烃，分子式为C2H4 每个构成双键的碳原子以三 个sp2杂化轨道分别与相邻原 子形成三个 σ 键, 这些 σ 键 在同一平面上, 键角约为120° 每个构成双键的碳原子各有一个未参加杂化的2p轨道同时垂直于上述平面, 相互平行从侧面肩并肩地重叠形成 π 键. π 键不能自由转动 π键电子云呈平面对称，重叠小，键能因此较σ 键小。 顺反异构 两个相同的基团（CH3或H）在双键的同侧为顺式，在双键的异侧为反式。(cis)-2-丁烯和(trans)-2-丁烯是不同的化学物质，具有不同的物理，化学性质。 产生原因: 碳碳双键不能自由旋转 当双键两个C各连有不同的原子或基团时，就会产生顺反异构。只要双键任一C连有相同的原子或基团，都不会产生顺反异构。 a b a b d a b a a b c d a c a d 烯基: 烯烃去掉一个H后余下的基团 主链的编号应首先使不饱和键的位置编号最小。 命名时在前面写出取代基的位置、数目和名称再写出不饱和键的位置和母体名称。 3，5-二甲基-2-乙基-1-庚烯 3-甲基-6-乙基-4-辛烯 （双键居中，两种编号相同甲基占较小位次） 凡有顺反异构体的, 将构型标记在最前面. 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (trans)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 顺反命名法：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式 I Br Cl O N C D H (E)–3–甲基–4–异丙基–3–庚烯 (E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 (E)-5-甲基-2-溴-2-己烯 烯烃在铂、钯或镍等金属催化剂存在下，可以与氢加成而生成烷烃。 催化加氢时，H原子总是从双键的同一侧加成上去，称为顺式加成。 催化加氢反应是放热反应。每摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。 氢化热的大小反映了烯烃的稳定性。 烯烃的稳定性特点：A. 同双键所连的烷基越多，分子越稳定。 B. 反式烯烃比顺式烯烃稳定。 亲电试剂: 可以是分子或离子, 通常具有空轨道, 在反应过程中接受一对电子形成新的共价键, 例如 H+, Br+, HBr, Br2等, 所有Lewis酸都是亲电试剂 加卤素 (Br