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师范类 5第五章 功能高分子
第三节 高分子吸附剂和高吸水性树脂 ⑷高吸水性树脂的应用 ①卫生材料:如卫生纸、尿布、医疗包扎带等。 ②农林园艺材料:如用作土壤改良剂,掺入量为0.3%,能提高土壤保熵能力;用作液体播种的材料包覆种子,可提高发芽率等。 ③有机溶剂的脱水剂。 ④与其他树脂混合,制得水溶胀性树脂,用于建筑等行业。 ⑤污泥固化剂。 ⑥蓄热、蓄冷剂。 ⑦各种有机、无机物水溶解吸收剂等。 第三节 高分子吸附剂和高吸水性树脂 三、吸附性树脂 吸附树脂是一种具有网状结构的功能高分子材料,是通过选择适当的单体合成出来的,结构不同,极性和表面性能亦有很大的变化,一般用来吸附非极性物质。 这种吸附性树脂的典型产品是苯乙烯一二乙烯苯共聚的小球,在工业上由于它未进一步进行化学反应,而俗称为“白球”,相应地称氯甲基化的树脂为“氯球”。其吸附选择性、容量等,主要靠控制交联度,改变单体及配比,选择合适的致孔剂等来控制树脂的孔径、孔型、分布、比表面等,从而达到选择性吸附某种物质的目的。 苯乙烯-二乙烯基苯共聚物是非极性吸附树脂,适用于从极性溶剂中吸附非极性有机化合物。而交联的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡啶分别为弱极性;极性和强极性的吸附树脂,它们可分别吸附相应极性的有机化合物,因此可选择不同极性的树脂从非极性溶液中选择吸附相似极性的有机化合物。由于这种吸附力很弱,因此它的再生极为方便。 第四节 高分子试剂 一、高分子氧化还原试剂 高分子氧化还原试剂是氧化还原树脂的一种。氧化还原是电子交换的过程,最初称氧化还原树脂为“电子交换树脂”,氧化还原树脂不仅可以作高分子氧化还原试剂,而且还可以作为电子转移催化剂以及用于高分子半导体、光敏氧化还原变色材料、高分子染料、高分子氧化还原指示剂、高分子阻聚剂、高分子稳定剂等。高分子氧化还原树脂不仅具有可塑氧化还原功能,可以回收、再生、重复使用,还可以模拟生物体内的反应。本章主要介绍高分子氧化还原试剂。 在高分子氧化还原试剂中,氧化还原活性基是连接在作为骨架的高分子主链上的,是试剂的主要活性部分,而高分子骨架在试剂中一般只起对活性中心的担载作用。 第四节 高分子试剂 根据结构不同,高分子氧化还原试剂可分为以下五种类型: (1)醌类 反应式为 (2)硫醇类 反应式为: (3)吡啶类 反应式为 第四节 高分子试剂 (4)二茂铁类,反应式为: 第四节 高分子试剂 (5)多核芳烃杂环类 反应式为: 第四节 高分子试剂 二、高分子氧化剂 (1) 高分子过氧酸 低分子过氧酸有不稳定易爆炸的特点,高分子化后稳定性好,不会爆炸,如: (2) 高分子硒氧化物 低分子有机硒氧化物有毒并有恶臭,但高分子硒氧化物却无此缺点,这是一类新发展起来的高分子氧化剂,有良好的选择氧化性,如: 第四节 高分子试剂 (3) 氯化硫代苯甲醚 它可使伯醇氧化成醛,使仲醇氧化成酮,而且对二元醇只选择性的氧化一个羟基而得到羟醛。如将庚二醇(1,7)氧化成7-羟基庚醛,收率50.2%。典型氯化硫代苯甲醚的结构式如下: (4) N-氯代聚酰胺类 这些氧化剂在温和条件下可使醇氧化成相应的醛酮。如在温和条件下用N-氯代尼龙-66可使芳族硫醚及含硫杂环化合物氧化成相应的亚枫,收率97%~100%: 第四节 高分子试剂 (5) 配合、离子交换及吸附型高分子氧化剂 可以通过高分子配合、离子交换和吸附的手段制备高分子氧化剂,例如: ①聚乙烯吡啶与低分子氧化剂HCl-CrO3或溴配合成高分子氧化剂。 ②强碱型离子交换树脂与CrO3的水溶液,在室温下搅拌30min即可得到高分于氧化剂。 ③强碱型阴离子交换树脂把Cr2O72-交换到树脂上可生成高分子氧化剂。 ④把一些低分子试剂吸附于某些无机高分子载体上也可形成高分子氧化剂。吸附剂可用硅胶、沸石、石墨、Al2O3、SiO2和分子筛等。 第四节 高分子试剂 三、高分子还原剂 (1)具有Sn-H、Si-H结构的高分子还原剂 具有Sn-H
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