稀土气相扩渗法制备稀土钨青铜KxLnyWO3及电性能.PDFVIP

维普资讯 第 37卷 第5期 稀有金属材料与工程 Vo1．37，No．5 2008芷 5月 RAREM ETALMATERIALSAND ENGINEERING May 2008 稀土气相扩渗法制备稀土钨青铜 K~LnyWO3及 电性能 李 昕，刘 冰，谢呈德 (哈尔滨工业大学，黑龙江 ，哈尔滨 150001) 摘 要 ：采用稀土气相扩渗法通过 固一气界面反应以Keggin结构的K6[SiCoW11O3(H2o)]·13H2O为前驱体进行稀土气相 扩渗 。经 x射线衍射分析 (XRD)、差热一热重分析(TG—DTA)、X射线光 电子能谱分析(XPS)和 x射线能谱(EDS)分析表 明：前驱体扩渗前后 XRD衍射峰明显不同，扩渗后产物 已无 Keggin结构的特征衍射峰，生成 了新的四方结构化合物 Ko57Laooo62WO3和 Ko59Ce0oo14WO3。DTA—TG分析表明：在空气气氛中， 57La00062WO3于 600℃开始分解。导电性 测试结果表明， 5，Laooo62WO3电导率最高为 2．03sc·m～，K059Ceooo14WO3电导率最高为0．0834sc·m 。 关键词：稀土气相扩渗法 ；稀土钨青铜；导电性 中图法分类号：TG146．45 文献标识码 ：A 文章编号：1002—185X(2008)05—0900．05 杂多化合物是一类金属一氧簇化合物 。由于其构 加入 1_3gKC1和 乙醇 ，生成 的深紫色沉淀 即为 型的多样性、传递质子性和独特的电子性能，可作为 K6[SiCoWtt]。 一 种性能优 良的高质子导体 ，在催化 】【~3】、药物、磁 稀土气相扩渗法制备 KxLnyWO3；称取 1g所合成 性材料 、高质子导体、电致变色材料、无机填料添加 的K6[SiCoWl11样品，在 15MPa压力下，加工成直径 剂、选择 电极、光学材料、固体 电解质、记录材料、 10mm，厚度 3mm的圆片备用 。在 自制 3kw 小型专 气敏装置 以及燃料 电池 [4】等领域具有潜在 的应用价 用坩埚扩渗炉中进行扩渗实验 ，以XMT．101型精密控 值，在功能材料领域 已引起广泛关注 5【．6】。但杂多化 温仪控制温度 ，当温度升至扩渗温度时，滴入 甲醇气 合物导 电性能较差，电导率多小于 l0 sc·m L7I8】，并 体进行排气，排气过程大约 20min，炉内为还原气氛。 随温度的升高导 电性下降。因此，探索提高其导 电性 在 600 ℃下用 自制稀土渗剂进行稀土气相扩渗(渗剂 进而制备出一类新型导电性能 良好的材料是有 实用 浓度为 1g·cm )，扩渗时间为 3h，渗剂滴速 30～40 价值 的。 dropm·in一，扩渗后试样随炉冷却，即为 KxLnyWO3。 采用稀土气相扩渗法 ，通过固一气 界面反应对 1．2 设备与仪器 Keggin结构杂多化合物 K6[SiCoW 1『O39(H2O)]1‘3H2O 将处理后的样品 KxLnyWO3研磨成粉状，使用 日 进行了稀土气相扩渗 。利用 x射线衍射分析 (XRD)、 本理学产 D／MAX．3型 XRD射线衍仪 ，测试采用铜靶 差热．热重分析 (TG．DTA)、X 射线光 电子能谱分析 辐射 ，2=0．15418nm，工作电压 40kV，工作 电流 fXPS)和x射线能谱分析(EDS)等测试手段对样品扩渗 20mA；差热．热重分析使用 中国产ZRY．2P型综合热 前后的结构、价态、元素含量和热稳定性进行了分析，