有机可溶性含氟不对称聚酰胺酰亚胺的合成与性能研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 有机可溶性含氟不对称聚酰胺酰亚胺的合成与性能 刘金刚’拯篷重陈建升赵晓娟范琳杨士勇 (高技术材料实验室，中国科学院化学研究所，北京100080) 型不对称二酸化台物，2,3。3’．4’．联苯四甲酸越Ⅳ：双(3一羧基-2，5，6．三氟苯基)二酰亚胺(a-BPFDI)．以此二酸为原料，Ⅳ-甲基-2． 香族二胺单体反应．制备了一系列聚酰胺酰亚胺(PAls)．其中．由wBPFDI与含氟二胺制备的PAls材科在极性非质子性溶剂中具 有优良的溶解性能．此外。PAls薄膜还具有较好的耐热性能、力学性睫，介电性能以及在可见光区具有优良的透明性． 关键诃：聚酰胺酰亚胺不对称溶解性透明性a-BPDA imide，PAl)是一类重要的酰亚胺类材料，由于其兼具聚酰亚胺 聚酰胺酰亚胺(Polyamide 材料的耐高温以及耐环境稳定性和聚酰胺材料的易加工和优良的机械性能，因此在现代工业 中广泛用作特种工程塑料、电气绝缘漆以及特种涂料Ill。在PAl材料家族中，含氟PAl材料以 其优良的综合性能日益受到人们的重视。氟原子特殊的物理化学性质，如较强的电负性、较 低的摩尔极化率等赋予了含氟PAl材料一系列优良的特性，如较低的吸水率、优良的耐热性 能与透明性、较低的介电常数等。这些优良特性极大地拓宽了PAl材料的应用领域，使之成 为现代工业发展不可或缺的材料种类之一。 本研究工作将含氟取代基与不对称结构有机地结合在PAl材料分子结构中，希望利用含 氟基团的优良特性与不对称结构的协同作用，赋予PAl材料优良的综合性能。 1实验部分 1．1 a．BPFDI合成 DMAc和120mL甲苯。反应体系升温至 (O．5m01)3FAB，147．1lg(0．5moi)a-BPDA以及360mL 回流(约120℃)，反应生成的水分通过分水器去除。脱水反应4h后，继续升温除去残留的甲 苯。维持反应体系温度为150℃，恒温反应6h。降温，反应体系保持均相。将反应混合物倾 入1000mL无水甲醇中，得到淡黄色粉末状沉淀。浸泡24h后。更换一次甲醇，继续浸泡24h。 过滤收集沉淀，80℃减压干燥24h，得到浅黄色粉末状产品2，3，3’，4’．联苯四甲酸“Ⅳ，．双(3· ％；H，1．57％；N，4．37％；实测值：C．55．98％。H，I．82％；N，4．22％。 1．2PAI合成 以PAI．4为例说明PAl的合成步骤。在一个配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管以及氮气 TPP，16mL毗啶以 胺完全溶解后，依次加入l CaCl2，16mL 1．52749(18mm01)a-BPFDI，7．09 醇中，得到浅黄色丝状沉淀。甲醇浸泡24h后，更换甲醇一次，继续浸泡24h后滤收集沉淀。 ● 基金项目；国家自然科学基金资助项目 200 高分子材料科学与工程研讨会 ％固含量(重量百分数)溶解于NMP中，得到均匀透明的粘稠溶液．将该溶液用1pm微孔 过滤器过滤，滤液旋转涂覆于干净的玻璃板上，通过调整转速控制薄膜厚度。将PAI薄膜置 玻璃板浸入去离子水中，得到均匀透明的PA卜4薄膜。 2结果与讨论 2．1单体合成 不对称二酸a-BPFDI的合成反应方程式如图l所示。a-BPFDI的FTIR光谱如图2所示。 从中可以明显观察到酰亚胺环的特征吸收峰，如分别位于1790cmd以及1730cmo的酰亚胺环 羰基的不对称以及对称伸缩振动峰：位于1372cm一的酰亚胺环C-N键的弯曲振动峰。此外， 存在。此外，位于1224cmd处的C．F键吸收峰验证了a．BPFDl分子结构中含氟基团的存在。 a-BPFDI的1H NMR谱图如图3所示。从中可以明显看出a-BPFDI的羧基H质子的吸收。此 外，其分子结构中H2由于受邻位强吸电子基团一酰亚胺环的影响。其吸收位于谱图的最低场。 H3由于同样的原因，其吸收位于谱图的次低场。其它H质子或由于所处化学环境相近，或由