2013年氯碱年会-氯乙烯合成新工艺.pptVIP

德州实华化工有限公司 报告人：魏晓芸 2013.12.06 乙炔二氯乙烷无汞催化合成 氯乙烯新工艺 姜 钟 法 聚 氯 乙 烯 合 成 新 工 艺 概述 技术展望 乙烯法 联合法 电石法 背 景 分 析 工 艺 流 程 介 绍 工 艺 创 新 点 工 艺 效 益 分 析 传统氯乙烯生产工艺 “姜钟法”氯乙烯 PVC是五大通用树脂（聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和ABS）中产量最大的产品，广泛应用于包装材料、人造革、塑料制品等软制品和异型材、管材、板材等硬制品，在国民经济发展和人民日常生活中占有非常重要的地位。PVC树脂在生产和使用上比传统的建筑材料节能，因此是国家重点推荐使用的化学建材。 第一章 概述 第二章 传统氯乙烯生产工艺简介 电石法 石灰石 煤 电 石 乙 炔 水 盐 氯化氢 电 解 氯乙烯 PVC 聚 合 电石法面临三大挑战 国内由于电石原料易得且价格低廉，同时工艺成熟，设备投资少，采用电石原料路线仍然是目前国内建设PVC项目的首选工艺路线。 含汞触媒处理 电石渣处理 高能耗 石脑油 乙烯 其它 成品油 氧气 氯化氢 石油 石脑油 乙烯 其它 成品油 氯气 二氯 乙烷 氯乙烯 石油 PVC 聚 合 裂 解 乙烯法PVC污染少，耗能小，但其设备投资却十分巨大，设备折旧在成本中所占比例较大。而且乙烯法的原料供应仍较紧张，乙烯法的源头主要为原油，随着国际原油价格的不断上涨，乙烯法PVC的成本也不断增加，这些都制约了乙烯法PVC在我国的发展。 乙烯法工艺介绍 联合法是指二氯乙烷与乙炔为原料生产聚氯乙烯的工艺路线。即用二氯乙烷裂解出的氯化氢与乙炔加成制氯乙烯。该法回避了平衡乙烯法工艺的氧氯化单元的复杂装备，取得了一定的效果。但是，二氯乙烷裂解在550℃下只有50%-55%的单程转化率，总转化率约95%左右。每裂解一吨二氯乙烷需要108立方天然气。并且，二氯乙烷裂解装置投资巨大，也解决不了乙炔加成单元的汞污染问题。 联合法工艺介绍 由于我国富煤、贫油、少气的能源结构，发展乙烯原料路线受到诸多条件限制，而乙炔原料路线（也成电石法法）PVC可以有效地缓解我国石油紧张的局面。因此，目前我国80%的PVC生产企业采用电石法工艺。电石法PVC工艺中，氯乙烯单体的生产过程中需要采用氯化汞触媒作为催化剂。2012年我国的电石法PVC产量大约在1600万t，需消耗触媒1.92万t,折氯化汞2112t。 目前我国60%的汞消耗和排放量来自电石法PVC行业。PVC行业含汞催化剂的使用对我国的汞污染有着决定性的影响，目前尚无成熟可靠的技术使汞排放达到国家环保要求。同时，受国际汞公约影响，今后我国将没有汞资源的进口，仅能靠国内汞资源维持PVC行业的发展。据有关数据显示，我国可用汞资源储量不明晰，几乎到了接近枯竭的程度。因此，电石法PVC企业不仅面临环境约束对行业发展影响的压力，就业面临共资源匮乏的威胁。汞触媒的使用是电石法PVC生存发展的问题，也是关系到国民经济发展的重大问题。 “姜钟法”背景分析 第三章 “姜钟法”氯乙烯 德州实华化工有限公司与中科易工（厦门）化学科技有限公司联合开发了姜钟法氯乙烯合成新工艺，该工艺以乙炔和二氯乙烷为原料，在以钡盐为催化剂、活性炭为载体的全新非汞催化剂作用下，通过催化重整制得氯乙烯，将电石法和乙烯法结合起来，取长补短,得到一种全新的工艺。 石灰石 煤 电石 乙炔 水 二氯乙烷 氯乙烯 PVC 聚 合 催 化 “姜钟法”工艺介绍 乙炔气经乙炔干燥器使乙炔气中水分含量降到50ppm以下,乙炔干燥器采用循环氮气进行再生。 二氯乙烷通过共沸塔精馏脱水后，气化与干燥乙炔按一定比例进入混合器，混合气经加热到约190℃，送至氯乙烯合成反应器。 原料二氯乙烷和乙炔均经严格的脱水处理，可防止催化剂结块、减少催化剂翻动作业，减少粉尘对环境的污染。 原料处理单元 “姜钟法”工艺流程介绍 乙炔和二氯乙烷生成氯乙烯在绝热固定床反应器中进行。此反应是放热反应，出反应器的粗VCM 温度约230℃。反应器采用多级激冷反应器，结构简单、单台生产能力高。 氯乙烯合成单元 粗VCM 通过预热反应气、气化二氯乙烷原料来降温，通过气液分离得到液态的粗氯乙烯。未反应的乙炔、氯化氢回系统中继续参加反应，未反应的二氯乙烷经提纯后再回到系统中继续参加反应。产品气组成简单，主要成分为氯乙烯单体和未参加反应的乙炔、二氯乙烷及少量的氯化氢气体，基本无其它副产物。 VCM 净化反应气 循环回用单元 二氯乙烷的消除反应和乙炔的加成反应形成耦合，实现化学能的内部转换，大大降低了能耗，高效低能耗地完成分子重组。此反应为微