第七部分相平衡.ppt

第七部分 相平衡 7.1　物质的聚集态 7.2　理想气体与理想气体方程 7.3　相平衡 7.4 单组分系统相图 7.5 拉乌尔律和享利定律 7.6　二组分理想液态混合物的汽液相平衡图 7.7 二组分真实液态混合物的汽液相平衡图 7.8　精馏原理 因为摩尔体积Vm = V／n ，气体的物质的量n = m /M理想气体状态方程又常采用下列两种形式：p Vm ＝ R T p V＝（m／M）R TR值的大小 R = 8．3145 J·mol-1·K-1 2.理想气体模型 理想气体在微观上具有以下两个特征： ①分子之间无相互作用力； ②分子本身不占有体积; 4．理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 [1] 混合理想气体的状态方程?? 单组分理想气体状态方程为：pV = nRT 理想气体混合物的状态方程为： [2]混合物气体的摩尔质量 纯气体的摩尔质量M可由其相对分子质量直接得出 混合物气体的摩尔质量: 例：今有气体A和气体B构成的混合气体，二气体物质的量分别为nA和nB 。试证此混合气体摩尔质量Mmix形式。若空气组成近似为y（O2）= 0.21， y（N2）= 0.79，试求空气的摩尔质量M（空气） 由于 M（O2）= 32.00 ×10 -3 kg·mol-1 M（N2）= 28.01×10 -3 kg．mol-1 所以　 M（空气）＝ y（O２）M（O２）＋ y（N２）M（N２） ＝（0.2l×32.00×l0-３＋0.79×28.01× 10-３）kg·mol-1 ＝28.85 × 10-３kg·mol-1 5.分压定律和分体积定分律[1]道尔顿分压定律：压下气体混合物的总压等于组成混合物的各种气体分压之和。 [2]阿马加分体积定律 理想气体混合物的总体积V 为各组分分体积之和 数学表达式： 7.3 相平衡一、相律是表述平衡系统中相数、组分、自由度数和影响物质性质的外界因素(如温度、压力、电场、磁场、重力场等)之间关系的规律.n—表示能够影响体系平衡状态的外界因素的个数。 －自由度数； －独立组分数； －相数。 几点说明： 1、 n为除了浓度变数以外，其它的强度性质的数目，一般的情况下，只考虑T，p时，则n = 2，此时 2、只由液相和固相形成的凝聚系统，忽略压力的影响，相律为 3、相律只适用平衡系统 二、相律的应用 　　多组分多相系统是十分复杂的，但借助相律可以确定研究的方向。相律表明了相平衡系统中有几个独立变量，当独立变量选定了之后，相律还表明其他的变量必为这几个独立变量的函数（但是相律不能告诉我们这些函数的具体形式）。 7.5 拉乌尔定律和亨利定律 1.拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1886年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 1803年英国化学家Henry根据实验总结出：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用摩尔分数x等表示）与该气体的平衡分压p成正比。 亨利常数：其数值与温度、压力、溶剂和 溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则 其值亦不等。 2.亨利定律（Henry’s Law） bB质量摩尔浓度 ;mol?kg-1 cB 物质的量浓度;mol?L-1 使用亨利定律应注意： (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 拉乌尔定律和亨利定律的适用范围为稀溶液，不同溶液适用的浓度范围不一样。只要溶液浓度足够稀，溶剂必服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律，溶液愈稀，符合的程度愈高。 3.拉乌尔定律与亨利定律的微观解释 4.拉乌尔定律与亨利定律的对比 组分的蒸气压与组成的关系 稀 溶 液 区 稀 溶 液 区 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都