石油炼制-高辛烷值组分的生产.pptVIP

第4节 异构化过程 二．反应机理 【遵循正碳离子反应机理】 使用Friedel-Crafts催化剂的正丁烷异构化反应，使用烯烃或卤代烷作反应引发剂，其反应机理如下： *若为双功能催化剂，可按照催化重整解释反应过程 第4节 异构化过程 三．催化剂 【双效能】 种类：Friedel-Crafts催化剂、双功能 双效能催化剂：高温双效能型和低温双效能型 Friedel-Crafts催化剂：卤化铝和助催化剂氯化氢 在20~120℃低温下有很高活性 在化学平衡上对异构烷生成有利 液相异构化工艺流程 第4节 异构化过程 四．工艺流程 第5节 醚化过程 一．甲基叔丁基醚（MTBE） 异丁烯和甲醇发生正碳离子反应生成甲基叔丁基醚（MTBE）。 【主要反应】 大孔强酸性阳离子交换树脂 120℃下使用 除去原料中的金属离子和碱性物质 【催化剂】 第5节 醚化过程 二．MTBE生产工艺流程 【反应——蒸馏（共沸物）】 先进技术： CD—Tech公司 三．影响因素 反应压力 反应温度 醇烯比 空速 使反应物料在反应器内保持液相，反应温度压力1.0~1.5Mpa。 中等程度放热反应，采用较低反应温度有利于提高平衡转化率。 提高醇烯比可抑制异丁烯叠合反应，同时可提高异丁烯转化率。 1~2 h-1 四．醚化技术新发展 催化剂：三功能催化剂 反应技术： 催化蒸馏 MTBE和TAME组合生产工艺 生产二异丙基醚（DIPE）的Oxypro工艺 轻汽油醚化工艺 同时具有叔碳原子烯烃醚化、二烯烃选择性加氢和双键异构使其成为活性烯烃的功能 将固定床反应器与蒸馏塔合于一个设备，利用反应放出的热量进行蒸馏。生成的醚连续分出，使反应平衡有利于醚的生成，异丁烯的转化率可提高到99%。 由正丁烷异构化、异丁烷脱氢、醚化三单元组成。 丙烯总转化率接近100%，选择性98%，催化剂寿命1.5年。 FCC轻汽油为原料进行醚化，降低烯烃含量，提高辛烷值。 图中标识的溶解度的单位是ml/100ml离子液体，7.2ml/100mlHF是由3m%的质量百分数计算得来的，0.25ml/100mlH2SO4也是由0.07m%的质量分数计算得来的； 横坐标是炭数，分别对应丁烷，戊烷，己烷等以及其异构体； 异丁烷在催化剂中的溶解度越大，则可以利用更简单的反应器获得最好的混合效果，同时获得更高质量的烷基化油。 反应时间由30分钟缩短到20分钟，所得烷基化油的辛烷值变化不大，但是烷基化油中的C8选择性有所提高，说明时间过长可能会导致C8的裂解；结合实验室小试的结果离子液体烷基化反应的时间控制在10～20分钟为宜； 烷烯比（内比）由280提高到560时，辛烷值有较大幅度的提高；烷烯比（内比）由560提高到1000时，辛烷值提高的幅度不大。烷烯比（内比）越高烷基化油中的C8选择性越高。说明控制离子液体烷基化反应的内比到560左右可以获得较好的烷基化油质量，再提高烷烯比（内比）对烷基化油的辛烷值影响不大，但可以进一步提高C8的选择性，减少重烷油和轻组分的生成。 提高反应温度不利于烷基化反应，反应温度由15℃提高到25℃继而提高到35℃后，所得烷基化油的辛烷值RON由98.6降低到96.2，同时烷基化油中理想组分TMP的选择性（可以由TMP/DMH的比值表示）降低也比较明显。 一．石油气体来源和组成 【炼厂气和天然气】 项 目 组 成 催化重整 H2，C1~C4烷烃 催化裂化 H2，C1~C4烷烃和烯烃 延迟焦化 H2，C1~C4烷烃和烯烃 加氢裂化 C1~C4烷烃 天然气 C1~C4烷烃，主要CH4 是非常宝贵的气体资源，合理利用是重要的研究课题，对国民 经济发展有重要意义！！ 直接作为燃料 作为石油化工生产的原料 创造高辛烷值汽油的组分 第1节 概 述 一．石油气体利用途径 叠合过程 烷基化反应 异构化反应 醚化反应 第2节 叠合过程 一．定义 热叠合（500 ℃、10 MPa） 催化叠合（200 ℃、3~7 MPa） 二．分类 通两个或两个以上的烯烃分子在一定的温度和压力下，结合成较大的烯烃分子的过程。 第2节 叠合过程 三．热叠合 原料：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等混合气体 类型：非选择性叠合 产物：辛烷值高、不饱和度高，储存不稳定 现状：已被淘汰 第2节 叠合过程 四．催化叠合 类型：选择性叠合 原料：炼厂气（丙烯、丁烯） 催化剂：酸性催化剂【如磷酸、三氯化铝?】 反应机理：正碳离子机理 第2节 叠合过程 四．催化叠合 【正碳离子机理】 第3节 烷基化过程 一．定义