TP改性TS体系凝胶分相过程的流变学与形态演化研究.pdfVIP

TP改性TS体系凝胶分相过程 的流变学与形态演化 张秀娟 许元泽+ (复里大学赛分子科学系嚣家教育委员会聚合戆分子王程开放实验室，上海200433) 摘戮：对PEK(聚醚酮)改性环氧体系的反应诱导栩分离过程在ARES流 变仪，DSC和自制耐高温热台显微镜系统上进行了研究。发现体系的分棚过程 与凝胶过程符合溶赛凝羧瑗论，流变转变蕊襁影态鹃发展密切趣关，蔫反应诱导 襁分离和档嚣域生长过程的对两一温度的荧系不受体系黏弹注变毒匕影响，遵循 Arrhenius方程，其活化能国体系中TP的合量、流体力学效应或黏弹效应和体 系的形貌演化特征没有荧系。 关键谶：反应诱导相分离 临莽凝靛 时阍一温度依簇蛙Arrhenius方 程爨醚酮环氧 环氧树脂体系更多的开始研究热爨性树脂TP酸性热固性树脂TS体系的相分离桃理与框结 构控裁方法。这是麦子碍与TS右良好懿耦容性霸显著鲢增韧效暴焉又不辫低基体祷鬻戆 出黏弹耱分离模型，以TEGL(含对阔懿金斯壁一鄙道方程)计算矾yTS体系反应诱导辐分离的 稷形态滨讫遵程，可以与实验进行定性毙较，毽滏纛澄发蔽赖牲熬溪溺。 对于一个TP改性TS的反应诱导相分离体系，仅仅热力学的描述或动力学的定性计 算是不够的，研究包含诱导期的时间一温度依赖性对我们研究与控制相结构熟有重要意 离过程获相对早期蹬段聂始，秘朗漉变仪，DSC翻改进蕊毙攀显皴镶系统进行褥究。 1 分相与凝胶过程的流变学与形态学跟踪 匿l(a)所示为EP／DDS／PEK 15phr体系的复数黎度夸4在分褪与凝黢前后浆演诧过 一138— 稷。隧着体系化学反应的进行，EP羝聚合物尺寸逐渐增大，露”从最初的2Pa·s逐澈增 加，体系的热力学相容逐渐变蓑，当体系转化率达到临界分相值时，体系从均相体系缝 离发生后，低聚物分子量淹反应进行继续增大，警体系他学转纯率达到凝胶转{{：率时，体 系发生黏度发生第二次突跃，从DSC转化率曲线看，该点为化学凝胶点，从图1(b)的 tan3睦线可以看如，在楣分离与凝胶点，tan6都出现临界凝胶特特征。 lO∞ 15∞200025(撙 fim彰s (b) and Fig．1The种。profilestan艿profilesduringphase and ofEP／DDS／PEK at170℃ sc-parationgelation 15phrsystems 对予啦瑷冁界凝胶体系来说，在凝黢点辩避，菜种遗耀织络橇出现，表瑷在物料交数 上就是标度律式(1)的适用c5]。 gccGcc∞“ (1) 对G’／频率双对数作图，在分相点与凝胶点附近，G’与6，’分别出现平行与熏合现象图2所 承。表l绘崮了EP／DDS／PEK 15phr掭系在不阍温度下酶临界指数。 sI零≮器鼍它oj瑗 phaseseparation gelation Thecriticalbehaviorat and of at170℃