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化学自考论文3 本文由花衣姑娘51888贡献 doc文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 化学光源的研究进展 主考院校： 专业名称： 姓 名： 贵阳学院 应用化学 汪 建 考点名称： 准考证号： 联系电话： 050109300213 摘 要 化学冷光源是一种新型的有机发光材料。本文对化学光源的特点,结构与组成,化学 发光机理和影响发光体系的因素进行了讨论,并简要介绍了化学发光物质草酸酯和荧光剂的 合成与应用,论述了相关研究的进展情况。 关键词 化学发光,化学光源,草酸酯,荧光剂,合成 1 发展背景 化学发光是指某些化学反应中发出可见光的反应过程。化学发光体系有数种,但适用于化学 光源的只有过氧草酸酯类化学发光体系。它以草酸酯、过氧化氢和荧光剂为主要成分,是迄 今为止发现的一种最有效的化学(非生物) 发光体系,量子产率高达 20 %～30 %。 过氧草酸酯类化学发光最早发现于 20 世纪 60 年代。此后,20 世纪 70 年代 American Cyanamide 公司的 Rauhut 等合成了一系列草酸酯。 Rauhut 等研究的主要目的是开发应急光 源,并称之为“化学光源”(chemical light) ,成为草酸酯获得实际应用的重要实例之一,并成功地 研制和开发了发光棒。最初化学光源只是用于军事活动,后来逐步进入民用市场。使用这种 冷光源可以杜绝因电火花或热光源引起火灾的可能性,也可用作紧急照明等。近年来,这种化 学冷光源已日益流行于各大晚会上,具有很大的市场前景。另外,将应急光源与警报结合的紧 急设施有利于人们在发生火灾时的逃生。 2 化学光源的结构和组成 化学光源一般是由内外套管构成,外管的材质是聚乙烯塑料,内管是一个玻璃泡[1 ] ,不同的发 光材料分别封装在内外管中。使用时将聚乙烯管折曲,使中间的玻璃泡破碎,两种液体一经混 合立即反应,发出荧光。 标准的化学光源持续发光 2～20h 。 近年来化学光棒的构造也有一些 改变, 如 Lexington Assoelates 公司发明的化学光棒里含有 2 种或以上的草酸酯,可发多色 光。American Cyan-amide 公司发明的化学发光器件只需转动就可产生化学发光。现在 Omniglow 公司还发明了一种化学发光器件,可连续发出不同颜色的光。 化学光源的组成主要包括二芳基草酸酯和氧化剂,通常的氧化剂为过氧化氢。当向体系中加 入荧光剂,则产生很强的化学发光。此外,这一反应体系一般还包括一种或多种溶剂、催化剂 和添加剂等。即在聚乙烯外管中放入草酸酯、荧光剂、溶剂,玻璃泡中封入过氧化氢、催化 剂、添加剂。 3 草酸酯类化学发光体系的发光原理 虽然草酸酯的化学发光经过了 40 多年的研究,但是至今它的发光原理也没有确定,其主要原 因是反应的中间体活性较高、寿命短,无法直接获得检测,大多数人所认为的草酸酯类化学发 光过程可用下列方程式表示[ 2 ] : ArOCOCOArO+ H2O2 + 荧光剂+催化剂=2CO2 + 2ArOH + 荧光剂+ hν 其发光机理可认为是:过氧化氢对草酸酯的羰基亲核进攻,生成双氧基环状中间体二氧杂环丁 二酮,中间体分解将能量传递给受体荧光分子,使之处于激发状态,这种激发态分子从激发单 重态回到基态,释放出光子即发出荧光。总的发光过程可用下式表示:发光效率是评价一个化 学发光反应体系性能的重要参数。1 摩尔分子发生化学发光反应如能产生 1 摩尔光子则化 学发光效率为 100 %。过氧草酸酯化学发光的效率可用下式表示[3 ] : QCL = YKI . YES . QFL 其中,YKI 是关键双氧基环状中间体的产率, YES 是激发态荧光分子的产率,QFL 是荧光剂的 荧光量子产率。由上可见,草酸酯的反应性能和荧光剂的荧光量子产率是决定其化学发光激 发荧光效率的主要因素。采用具有较高量子产率的荧光剂将有助于提高化学发光的效率。 4 草酸酯的种类及合成 草酸酯的化学发光强度和寿命主要取决于发光过程中的速率步骤,也就是过氧化氢与二芳基 草酸酯的亲核进攻,以及随后 2 个取代基苯酚作为离去基团生成环状双氧基中间体的反应活 性。一般芳基草酸酯分子中苯环上连有吸电的取代基,且该取代基的电负性越强,则越有利于 酯的分解而形成环状过氧化合物。一个理想的草酸酯化学发光试剂还应在所用的有机溶剂 (通常为邻苯二甲酸酯) 中具有较好的溶解性( 要求草酸酯浓度达到 10 - 2 ～ 10 - 1mol/ L) 及稳定性。 对于草酸酯的选择,Rauhut 等已作了大量的开拓性工作,我国对开发新型草酸酯化学发光试 剂也作了较多研究。