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甲醇制烯烃技术现状及发展建议 佟宝山 天津渤化工程有限公司 X 关注成功！ 加关注后您将方便地在 我的关注中得到本文献的被引频次变化的通知！ 新浪微博 腾讯微博 人人网 开心网 豆瓣网 网易微博 摘????要： 以甲醇为原料制备烯烃技术获得了国内外众多科研院所及大型企业的广泛重视, 并取得了突破性的发展。根据目的烯烃产品的不同, 甲醇制烯烃技术分为以乙烯、丙烯产品为主的MTO技术, 以丙烯产品为主的MTP技术, 催化剂 (Cat) 的选型是MTO/MTP技术研究的重点。 关键词： 甲醇; 烯烃; Cat; MTO; MTP; UOP/Hydro; 收稿日期：2017-07-05 Received： 2017-07-05 与石油制烯烃相比, 煤经甲醇制烯烃在石油价格较高时或少石油地区具有一定优势, 受到了市场关注。世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯类低碳烃的开发, 其中以煤或天然气为原料制甲醇, 再由甲醇制低碳烯烃工艺最具潜力[1,2]。化学原理如下:在一定条件 (T、P、Cat) 下, 甲醇蒸汽先脱水生成二甲醚, 然后二甲醚与甲醇的平衡混合物气体脱水继续转化为乙烯、丙烯为主的低碳烯烃;少量C2~C5的低碳烯烃由于环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等反应进一步生成相对分子质量不同的饱和烃、芳烃、C6烯烃及焦炭。 1 UOP/Hydro的技术 UOP/Hydro (美国环球油品公司/挪威海德罗) 工艺流程采用流化床反应器 (见图1) , 催化剂采用MTO-100, 甲醇在流化床反应器中反应, 生成的产物经分离和提纯后得到乙烯、丙烯和轻质燃料等 (见表1) 。反应温度为623K, 操作压力为1~3GPa。甲醇转化率99.8%, 乙烯产率40%, 丙烯产率38%, 丁烯产率11%。 2 甲醇制MTO (DMTO-I) 技术 DMTO-I技术 (见图2表2) 由大连化学物理研究所于20世纪80年代开始研发, 其催化剂为三乙胺、二乙胺及四乙基氢氧化铵等廉价模板剂为基础的DO-123催化剂, 反应器为强放热反应特点的循环流化床反应器。反应温度为600~700K, 操作压力为1~3GPa。甲醇单程转化率达到99%, 乙烯加丙烯选择性大于80%。 图1 UOP/Hydro技术特征 ??下载原图 表1 UOP/Hydro (SAPO-34) MTO工艺组分收率表 ?? 下载原表 图2 DMTO-Ⅰ技术特征 ??下载原图 表2 DMTO-I (DO-123) MTO工艺组分收率表 ?? 下载原表 3 甲醇制MTO (DMTO-II) 技术 大连化学物理所与洛阳石油化工工程公司共同完成了甲醇制烯烃DMTO-II工业化生产, DMTO-II技术 (见图3表3) 是在DMTO-I技术基础上将甲醇制烯烃产物中的C4组分裂解回练, 实现多产烯烃的新一代甲醇制烯烃工艺技术。甲醇转化率达到99.9%, 乙烯+丙烯选择性为85.7%, 该项目的压技术达到国际领先水平[3]。 图3 DMTO-Ⅱ技术特征 ??下载原图 表3 DMTO-Ⅱ (SAPO-34) MTO工艺组分收率表 ?? 下载原表 表3 DMTO-Ⅱ (SAPO-34) MTO工艺组分收率表 ?? 下载原表 DMTO-II技术特点: a.可采用粗甲醇作为原料, 省去甲醇精馏设备, 降低投资和成本。 b.通过控制反应温度和催化剂组成结构, 调整丙烯和乙烯的产出比 (0.7~1.3) 。 c.采用SAPO-34催化剂, 选择性好, 物理强度高, 抗烧焦。 d.反应条件温和, 温度400~500℃, 操作压力1~3bar。 4 DMTO与UOP/Hydro技术对比 (见表4) 表4 DMTO技术与UOP/Hydro技术对比一览表 ?? 下载原表 5 结束语 目前我国石油资源短缺, 如果还是以它们作为低碳烯烃生产唯一原料来源来满足我国每年对低碳烯烃的增产需求显然不行, 如果在我国煤炭资源丰富的地区, 加快煤基MTO/MTP工艺的工业发展, 实现以乙烯、丙烯为代表的低碳烯烃生产原料多元化, 促进我国低碳烯烃工业快速发展的有效途径, 也有利于实现我国内地产煤大省实现煤炭资源优势转化。通过上述3种生产方法的技术对比可以看出, 目前我国自主开发的DMTO-II工艺路线在产品选择性、工业化水平和原料消耗等方面具有竞争力, 工艺达到国际领先水平。虽然洛阳石油化工公司已取得阶段性进展, 但是需要优化和完善的内容还很多。需要优化烯烃分离流程, 筛选更高效的催化剂, 以减少投资和控制能耗, 提高乙烯+丙烯选择性, 提高装置整体综合能力[4,5]。 参考文献 [1]朱伟平, 李飞, 薛云鹏, 等.甲醇制烯烃工艺技术研究进展[J].天然气化工. [2]白尔静, 金国林.甲醇制烯烃 (MTO