医用化学第十六章 含氮有机化合物.pptVIP

第十六章 含氮有机化合物 含氮有机化合物是指分子结构中含有碳氮键(C－N)的一类化合物。广泛分布于自然界中，与日常生活及生命过程密切相关，在生命科学中占有及其重要的地位 第一节 胺 一、胺的分类和命名 氨分子中的氢原子被烃基所取代的衍生物称为胺(amine)。 ;(一) 分类 脂肪胺和芳香胺。 伯胺、仲胺、叔胺(也称一级胺、二级胺、三级胺)，也可分别用1o胺、2o胺、3o胺来表示。 伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇不同。 ? 伯胺 仲醇 一元胺(含一个氨基)、二元胺(含两个氨基)和多元胺(含两个以上的氨基)。例如： 一元胺 二元胺 季铵碱或季铵盐。 胺的盐。 ; (二) 命名 简单胺的命名是以胺为母体。 CH3NH2 CH3CH2NHCH2CH3 CH3NHCH2CH3 甲胺 二乙胺 甲乙胺 ? ? 苯胺 苄胺 ?-萘胺 当氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基时，则以芳香胺作为母体，脂肪烃基作为取代基写在母体名称前，并冠以“N” 字，表示脂肪烃基是连在氮原子上，而不是连在芳环上。例如： ? N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 ; 比较复杂的胺，则以烃为母体。例如： ? ? 2-甲基-3-氨基戊烷 2-二乙氨基丁烷 季铵类化合物的命名与无机铵盐和氢氧化铵的命名相似。例如： [(CH3)4N] + Cl－ [(CH3)3NCH2CH3]+OH－ 氯化四甲铵 氢氧化三甲基乙基铵 注意“氨”、“胺”和“铵”的区别;二、胺的结构 脂肪胺具有类似氨的结构，是一个棱锥体结构。 胺的孤对电子位于棱锥体的顶端，决定了胺的某些化学性质， 例如碱性和亲核性。 ? ? ? ? 氨、甲胺和三甲胺的结构 ; 局部麻醉剂普鲁卡因在临床上常制成其盐酸盐，供肌肉注射用。 ? ? ? 2．酰化反应 ? ? ? ? ? 叔胺氮原子上无氢原子，所以不能发生酰化反应。 ; 酰化反应对于药物的修饰具有重要的意义。在药物分子中引进酰基后，常可增加药物的脂溶性，有利于体内的吸收，提高或延长其疗效，并可降低药物毒性。 ? ? 氨基易于被氧化，在有机合成及药物制备中常用酰化反应来保护氨基。;3．与亚硝酸反应 (1) 伯胺与亚硝酸的反应 ? 低温条件下，芳香伯胺在强酸性溶液中与亚硝酸反应，生 成芳香重氮盐，该反应称为重氮化反应? 重氮盐在低温水溶液中较稳定，温度升高时分解，放出氮气生成酚。 ? ;(2) 仲胺与亚硝酸反应 ? ? ? ? ? N-亚硝基化合物毒性很强，它可以破坏生物体内的细胞蛋白，是引起人类癌症的主要致癌物，在近300种N-亚硝基化合物中约90％具有致癌作用。 ;(3) 叔胺与亚硝酸的反应 ? ? ? 芳香叔胺与亚硝酸反应，发生芳环上的亲电取代反应，生成C-亚硝基化合物。 ? ? ? ? ? N,N-二甲基苯胺 N,N-二甲基对亚硝基苯胺 C-亚硝基化合物都是在强酸条件下发生的反应，产物呈桔黄色，用碱中和后显翠绿色。 ;4．芳胺苯环的亲电取代反应 ? ? ? ? ;5. 重氮盐的偶联反应 在适当的条件下，重氮盐可与芳胺或酚类化合物作用，生成一类有颜色的偶氮化合物。这类反应称为偶联反应。 重氮正离子中的氮原子，其正电荷因离域而分散，故重氮正离子是较弱的亲电试剂，只能进攻活性较高的芳环，发生