第一性原理方法介绍-讲座2.ppt

计算材料学Computational Materials Science 密度泛函理论 Density Function Theory 烟台大学光电信息学院 戴振宏 烟台大学光电信息学院 戴振宏 1、密度泛函理论框架 谔 烟台大学光电信息学院 戴振宏 1、密度泛函理论框架 烟台大学光电信息学院 戴振宏 1、密度泛函理论框架 烟台大学光电信息学院 戴振宏 1、密度泛函理论框架 2、Kohn－Sham方程 烟台大学光电信息学院 戴振宏 2、Kohn－Sham方程 烟台大学光电信息学院 戴振宏 3、交换关联项的计算 在上述的电子体系的多体问题的KS方程中，关键和难点问题是如何求解交换关联泛函项 目前有两种方法进行处理： 第一、Kohn－Sham首先引入了局域密度近似（Local density approximation LDA）。 第二 Langreth及其合作者提出了广义梯度近似（Generalized Gradient Aprroximation) GGA方法 烟台大学光电信息学院 戴振宏 交换关联项处理之一 局域密度近似（LDA） 烟台大学光电信息学院 戴振宏 局域密度近似（LDA） 烟台大学光电信息学院 戴振宏 局域自旋密度近似（LSDA） 烟台大学光电信息学院 戴振宏 局域密度近似方法的局限性和改进 烟台大学光电信息学院 戴振宏 局域密度近似方法的局限性和改进 烟台大学光电信息学院 戴振宏 交换关联项处理之二 广义梯度近似（GGA） 第二个交换关联项处理的方法，1980年Langreth及其合作者提出了（Generalized Gradient Aprroximation) GGA方法，它对空间变化缓慢的电子密度采用了梯度展开的方法. GGA改进了原子的交换能和相关能，但价电子的电离能仅有小的变化，分子中键长和固体中的晶格常数稍有增加，对于较轻的元素，结果和实验符合的较好。 烟台大学光电信息学院 戴振宏 4、一些具体的计算方案 目前对于密度泛函方法的应用，已经发展了很多的方法，针对不同的波函数和势能函数的处理方法，开发了大量的商用软件包，其中经常使用的处理方法主要有以下几种。 烟台大学光电信息学院 戴振宏 第一、全电子近似 所谓全电子近似是将考虑体系中所有电子的波函数。 典型的方案是KKR（Korrmga－Kohn－Rostoker）法和APW（Augmented plane wave），为了消除久期方程行列式对于能量的依赖，Anderson建议了线性能带的计算方案，出现了KKR方法对应的LMTO（linear Muffin－tin orbital）法和与APW对应的LAPW（linear APW）。 需要注意的是，以上方案均是只使用于Muffin－tin势是球形势的情形。此后又开发了适用一般形状的全势full－potential FKKR与FLMTO等方案。 烟台大学光电信息学院 戴振宏 第二、赝势方法 基于LDA的非经验的赝势是1979年由Hamann提出的，此后又有很多的发展，所谓赝势是只考虑价电子的波函数的时候，而把内层电子和原子核近似为一个原子实，采用了假想的势能函数。 这样波函数就采用了赝势波函数加上几个平面波波函数的叠加表示。 由于价电子接近于自由电子，这样只要很少的几个平面波就可以把电子的波函数表示出来，减少了计算工作量。 烟台大学光电信息学院 戴振宏 第三、准粒子方程 GW近似 以上两种（全电子和赝势方法）只能计算体系的基态和平衡态 烟台大学光电信息学院 戴振宏 第三、准粒子方程 GW近似 烟台大学光电信息学院 戴振宏 第三、准粒子方程 GW近似 烟台大学光电信息学院 戴振宏