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纳米结构聚吡咯构建的生物传感器.pdf

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第37卷 分析化学(FENXIHUAXUE)评述与进展 第2期 2009年2月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 291.298 纳米结构聚吡咯构建的生物传感器 廖耀祖 黄美荣 李新贵。 (同济大学材料学院先进土木工程材料教育部重点实验室,材料化学研究所,上海200092) 摘要本文总结了纳米结构聚吡咯对生物分子的固定方法如吸附法、电化学聚合包埋法、共价键偶联法以 及分子印迹法,重点评述了基于纳米结构聚吡咯的电流型生物传感器,如酶、核酸、免疫传感器等的工作原理 和探测性能。指出聚吡咯纳米敏感材料优良的选择透过性和高比表面积有利于生物分子的固定,提高了生物 传感器的敏感度;聚吡咯良好的生物相容性和抗干扰性,可以很好地保持生物分子的活性,提高生物传感器的 选择性和环境稳定性;聚吡咯与其它敏感材料如碳纳米管或金属纳米粒子复合,两者的协同效应使电极的电 化学信号放大、电催化活性可提高2~4个数量级。检出限最高可提升5万倍;聚吡咯纳米生物传感器在生物 医学工程、I临床诊断、环境监测、食品卫生和科学等领域展现出广阔的应用前景。 关键词聚吡咯,纳米结构,生物分子固定化,生物传感器,综述 1 引 言 多优点,被誉为导电聚合物中最具吸引力和前途的新材料¨’2J。PPy具有良好的生物相容性以及对生物 分子的高度选择透过性,这些性质将赋予其不同于其它导电聚合物的特异性能,成为化学或生物传感器 敏感材料的最佳选择之一【3-4J。尤其是纳米结构的PPy拥有特殊的力学、磁学、热学、光学和电化学活 性[51;而PPy纳米化简单,化学氧化聚合∞1和电氧化聚合¨1均可施行,使其在生物医学工程、临床诊断、 环境监测、食品卫生和科学等领域展现出广阔的应用前景¨’7。。尤其是将纳米技术引入生物传感器,提 高了检测灵敏度、缩短检测响应时间、延长使用寿命,可实现高通量的实时检测LS]。PPy纳米材料特别 是PPy纳米线和纳米纤维独特的显微结构,使PPy加工和力学性能优异以及具有高的比表面积,其表面 微小的扰动(如与生物分子产生静电吸引力或范德华力)可以使导电性能产生很大的变化一’10J。因此, PPy纳米材料对生物分子进行固定可以提高同载量,对基底电极进行修饰可以提高电催化活性,从而制 备出响应性高、敏感性高、选择性高以及稳定性高的新型纳米生物传感器。 2 纳米聚吡咯固定生物分子的方法 导电高分子可以通过与一些生物物质(即敏感分子)如葡萄酶(GOX)、辣根过氧化酶(HRP)、蛋白 质、核酸等的掺杂或/和共价键结合来固定生物分子。与聚苯胺和聚噻吩相比,PPy良好的生物相容性 使之更适宜充当生物分子的固定载体[1L121;PPy在很宽的pH范围内能保持较高的导电性且带正电,加 快催化反应时电极与材料间的电子传递;同时,PPy的纳米结构可以提供更多的活性位点,极大地增加 了生物分子的固定量,是生物分子固定化的最佳支撑物之一一J。生物分子在PPy中的固定化主要有以 下几种方法。 2.1吸附法 通过浸渍、提拉、滴铸或浇铸等方法在电极表面包覆一层生物分子溶液,待溶剂挥发或烘干后,依靠 静电吸引力、范德华力以及PPy自身对生物分子良好的亲和性和选择性,将生物分子固定于聚合物表 面。该法是基于固定物与支撑物两者间的物理和化学吸附作用,通常称之为吸附法¨…。PPy的多孔结 2008聊旬8收稿;2008-09.10接受 本文系国家自然科学基金(No资助项目 ·E—mail:lixingui@tongji.edu.cn 292 分析化学 第37卷 构和高比表面积对提高生物分子固定量十分有利,从而极大地提高了修饰电极的催化活性¨“。由 AI:0,模板制备的纳米多孔结构PPy具有很高的活性比表面积,非常利于HRP的物理吸附;同时,PPy 多孔结构使HRP吸附后更接近于基底电极,有利于提高修饰电极的灵敏度¨引。由此制备的修饰电极 mV的工作电位下发生氧化还原反应的检测灵敏度高达3.9× 对H:0:电催化活度极高,200 103 mA/(mol/Lcm2)、响应时间仅为5s。以硅胶为模板化学氧化聚合成功地获得PPy/Si纳米复

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