自由基聚合反应挤出过程的化学流变数值分析研究.pdfVIP

自由基聚合反应挤出过程的化学流变数值分析 贾玉玺1’2。 吴莉莉1 张国芳1 孙 胜1 安立佳2 (1．山东大学材料科学与工程学院，济南250061； 2．中国科学院长春应用化学研究所，长春130022) 摘要：聚合反应挤出技术是聚合反应与挤出成型相集成的高新技术。开 展该过程的化学流变研究，具有重要的科学意义与工程价值。采用有限容积方 法，研究了n—BMA(甲基丙烯酸正丁酯)的自由基聚合反应挤出过程，获得了聚 合体系在挤出过程中各种物理量的动态演变情况。模拟结果与实验结果基本吻 合。 关键词：反应加工 聚合反应 化学流变 数值模拟 传统的高分子材料加工通常包括聚合与成型两个过程；物料需要经历多次加热、冷 却、再加热、再冷却的反复循环，往往需要数小时甚至数十小时，很难摆脱高能耗以及环境 污染的阴影。 反应挤出是指以挤出机作为反应器，将反应物和完成反应所必需的引发剂、催化剂等 物料在一定条件下连续挤出，并使之完成预定的化学反应，得到相应聚合物的过程。它通 常包括两类反应：反应挤出改性与聚合反应挤出。 聚合反应挤出技术是聚合反应与挤出成型相集成的高新技术。开展该过程的化学流变研 究，可以定量揭示在复杂外场条件下聚合反应对于高分子材料结构和物理化学性能的影响规 律，优化设计材料组成和反应加工条件，具有重要的科学意义和广阔的工程应用前景口]。 数值模拟方法与步骤 本文综合应用高分子化学与物理、计算数学、流体力学、机械科学和软件工程等学科 @sdu．edu．cn (2003CB615601)资助 一94— 知识，采用半隐式迭代算法处理自由基聚合反应挤出过程中各种物理量之间的复杂关系， 在给定的初始条搏秘边界条终下定量戆获缛聚合体系纛揍出过程中的蘧力、流动速度、莠 切速率、反应热强度、反应热的释放量、聚合速率、单体浓度、引发剂浓度、单体转化率、分 子量及其分布、材料黏度等物理量的动态演变情凝。 具体的数值模拟步骤为[2]： (1)将变量初始化，设定一个初始压力场p‘和初始黏度场呀。，并设定边界条件。 (2)运用鳃耦合的半隐式算法迭代求孵动量守恒方程、连续性方程，获得收敛的流体 速度场与压力场。 (3)依次求解单体浓度场、转化率场、弓|发剂浓度场秘流体的平均分子量及其分布 场。 (矮计算流体的表观黏度场。 (5)重新调节动量守恒方程中的流体黏度值。 (6)判断计算结果是否满足收敛条件：如果满足，就终止计算；反之，返回第2步重新 计算。 2模拟结果与讨论 主开发的软件，开展了n-BMA的自由基聚合反应挤出过程的有限容积模拟。沿螺抒轴 点，靠近反瘦器模毅壁；一●一表示与模型中心线的径向距离为0．00412m的节点；一▲ min时，萃体转纯搴、材料的重均分子量、浚俸薛凌观熬瘦、反应热强度、反应热的释放量 等物理量在螺杆长度方向的演变曲线如图2～6所示。 图1流体温度在螺杆轴向的变化 图2单体转化率在螺杆轴向的变化 theaxial Conversiontheaxial Fig．1Temperaturealong Fig。2 along directionoftheextruder directionoftheextruder 图3材料的重均分子量在螺杆轴向的变化 图4材料的表观黏度在螺杆轴向的变化 molecularofthefluid ofthefluid Fig．3Weight—averageweight Fig．4Apparentviscosity along theaxialdirectionoftheextruder theaxialdirectionoftheextruder along 图5材料的反应热强度在螺杆轴向的变化 图6反应热的释放量