太湖和海河流域天津段二恶英类化合物污染特征的研讨.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文在国际上几个主要的二恶英和多氯联苯的标准分析方法的基础上，建立了 一套可以同时分析二恶英和多氯联苯的同位素稀释/高分辨气相色谱/高分辨质谱/选 择离子检测 (HRGC/HRMS/SIR)的分析方法。通过对我国两个重要水系太湖和海 河流域天津段中底泥和生物样品中二恶英类化合物的分析，研究了这两个区域二恶 英类化合物的污染状况，并探讨了可能的来源。论文包括以下四个部分: 论文第一部分对二恶英类化合物的性质、表征方式、应用、来源和毒性等进行 了概述，介绍了国际上最近的一些污染控制举措和分析方法。最后对我国在二恶英 类化合物污染现状和研究的状况进行了综述。 论文第二部分建立了包括样品提取、纯化和分析在内的一整套二恶英类化合物 的分析方法。针对底泥、鱼肉组织和水样等环境样品开展了多步色谱纯化洗脱条件 的摸索。分别研究了酸碱硅胶、硝酸银硅胶、酸性氧化铝、碱性氧化铝、凝胶渗透 色谱和弗罗里土纯化柱的洗脱条件和纯化效果。用弗罗里土柱实现了二恶英和多氯 联苯两大组分的分离。获得了优化的气相色谱和质谱检测条件。探讨了几种重要的 仅器参数对二恶英和多氯联苯分析的影响。评价分析结果的各项参数表明，该方法 完全满足二恶英类化合物分析的要求。最后通过国际比对实验和标准参考物的分析 对整个方法学进一步进行了验证。 论文第三部分对无锡市内三条入湖河道、太湖的子湖五里湖、梅梁湾、贡湖和 东太湖底泥以及梅梁湾和东太湖中水生生物进行了采集和二恶英类化合物的分析。 最高一处入湖河道底泥中二恶英含量为1315.1pg/g.dw和16.21pgTEQ/g.dw，多氯 联苯含量为29747.8pg/g.dw和1.51pgTEQ/g.dw，已经达到中度污染水平。太湖各 点底泥中二恶英含量为134.4-284.9pg/g.dw和0.45pg-3.26pgTEQ/g.dw，多氯联 苯含量为987.2-5964.1pg/g.dw和0.15pg-0.45pgTEQ/g.dw。总体上太湖二恶英 类化合物的污染并不严重。梅梁湾泥芯的分析结果显示二恶英类化合物污染呈逐渐 增加的趋势。鱼和蚌肌肉组织中二恶英含量为5.49-35.84pg/g.ww和。.31一1.31pg TEQ/g.ww，多氯联苯含量为1517.1一27648.0pg/g.ww和0.14一2.52pgTEQ/g.wwa 二恶英类化合物在生物组织中得到了明显的富集，其中鳃鱼对毒性二恶英类组分具 有比较高的富集能力。经过与世界卫生组织规定的日容许摄取量 (TDI)比较得出， 对于以湖中鱼类为主要蛋白质来源的人群，二恶英类化合物对人体健康存在一定的 风险。二恶英类化合物污染特征和主成分分析结果显示经过入湖河流的污水排放是 二恶英的主要来源，而多氯联苯除了污水排放外，可能还有其它排放源。太湖底泥 太湖和海河流域天津段二恶英类化合物污染特征的研究 中指示性多氯联苯和多氯联苯总量与毒性当量具有显著的线性关系 (R2分别为 0.9959和0.9376)。太湖生物组织中指示性多氯联苯和多氯联苯总量与毒性当量也 具有非常好的线性相关(R2分别为。.9934和0.9996)。利用指示性多氯联苯可以 准确指示太湖中多氯联苯总体污染。 论文第四部分对海河流域天津段巧个采样点的表层底泥中的二恶英类化合物 污染状况进行了调查研究。海河干流底泥中二恶英污染总浓度和毒性当量为 150.9-11545.5pg/g.dw和1.38-18.6pgTEQ/g.dw，除了海河大闸前后和马厂减河污染 略重外，总体污染水平比较低。海河干流底泥中多氯联苯污染总浓度和毒性当量分 别为774.9-4424.1pg/g.dw和0.07-0.46pgTEQ/g.dw，总体上也很低。用于排放 城市污水的大沽排污河存在十分严重的二恶英类化合物污染。至入海口附近底泥中 二恶英总浓度和毒性当量分别高达557ng/g.dw和892.59pgTEQ/g.dw，多氯联苯总 浓度和毒性当量也达到154ng/g.dw和21.09pgTEQ/g.dw。大沽排污河污染明显由 于流经化工区后大幅度升高。污染类型显示该化工区内五氯酚及其钠盐的生产可能 是二恶英最重要的输入源，而多氯联苯的污染源还无法确定。经过指示性多氯联苯 和多氯联苯总体污染的关系进一步证实了指示性多氯联苯和多氯联苯总量之间存 在良好的线性相关