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1.试述高聚物的相对分子质量及其分布对物理机械性能和加工成型的影响。 解：相对分子质量增加，拉伸强度，弯曲强度等机械性能提高了，但由于分子量大黏度增加，不利于成型加工。 相对分子质量分布较宽时，由于低相对分子质量部分对机械强度影响较大，使总的机械性能下降。但低相对分子质量部分能起增塑作用，使熔融黏度变小，有利于加工成型。 2 试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。 柔性。因为两个对称的侧甲基使主链间距离增大，链间作用力减弱，内旋转位垒降低。 （2） 刚性。因为分子间有强的氢键，分子间作用力大，内旋转位垒高。 （3） 刚性。因为侧基极性大，分子间作用力大，内旋转位垒高。 （4）刚性。因为主链上有苯环，内旋转较困难。 （5）刚性。因为侧基体积大，妨碍内旋转，而且主链与侧链形成了大π键共轭体系，使链僵硬。 3比较以下三个聚合物的柔顺性，从结构上简要说明原因。 解：（1）的刚性最大，因为双键与苯环共轭；（2）的柔性最大，因为双键是孤立双键；（3）介于（1）和（2）中间。 4比较以下两种聚合物的柔顺性，并说明为什么? 解：聚氯丁二烯的柔顺性好于聚氯乙烯，所以聚氯丁二烯用作橡胶而聚氯乙烯用作塑料。聚氯乙烯有极性的侧基-Cl，有一定刚性。聚氯丁二烯虽然也有极性取代基-Cl，但-Cl的密度较小，极性较弱，另一方面主链上存在孤立双键，孤立双键相邻的单键的内旋转位垒较小，柔顺性好，因为(1) 键角较大（120°而不是109.5°），(2) 双键上只有一个H原子或取代基，而不是两个。 5简述聚合物的溶解过程，并解释为什么大多聚合物的溶解速度很慢？ 解：因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊，两者的分子运动速度差别很大，溶剂分子能比较快地渗透进入高聚物，而高分子向溶剂的扩散却非常慢。这样，高聚物的溶解过程要经过两个阶段，先是溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀，称为“溶胀”，然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。由于聚合物分子量大，分子链长，运动较慢，整个过程往往需要较长的时间。 高聚物的聚集态又有非晶态和晶态之分。非晶态高聚物的分子堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因而溶剂分子比较容易渗入高聚物内部使之溶胀和溶解。晶态高聚物由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用力很强，以致溶剂分子渗入高聚物内部非常困难，因此晶态高聚物的溶解要困难得多。非极性的晶态高聚物（如PE）在室温很难溶解，往往要升温至其熔点附近，待晶区转变为非晶态后才可溶；而极性的晶态高聚物在室温就能溶解在极性溶剂中。 6 试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征： (1) 非晶态聚合物， (2) 非极性晶态聚合物， (3) 极性晶态聚合物， (4) 低交联度的聚合物。 解：(1) 非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂；极性非晶态聚合物要考虑溶剂化原则，即易溶于亲核（或亲电）性相反的溶剂； (2) 非极性晶态聚合物难溶，选择溶度参数相近的溶剂，且升温至熔点附近才可溶解； (3) 极性晶态聚合物，可溶在极性溶剂中，易溶，考虑溶剂化原则； (4) 低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。 7随着温度升高，高分子θ溶液的特性黏数有什么变化？为什么？ 解：升高。因为高分子线团在θ溶剂中处于较卷曲的状态，温度的升高使链段运动的能力增加，溶剂由θ溶剂变为良溶剂，引起链的伸展，原来较卷曲的线团变得较为疏松，从而伴随着溶液黏度的升高。 8大分子链在溶液中的形态受哪些因素影响，怎样才能使大分子链达到“无干扰”状态？ 解：在一定的温度下选择适当的溶剂或在一定的溶剂下选择适当的温度，都可以使大分子链处于由卷曲到析出的临界状态，即θ状态（或θ溶液），此时高分子链处于无干扰状态。 9写出三个判别溶剂优劣的参数；并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂；高分子在上述三种溶液中的热力学特征以及形态又如何？ 解：为良溶剂，此时，溶解能自发进行，高分子链在溶液中扩张伸展； 为不良溶剂，此时，溶液发生相分离，高分子在溶液中紧缩沉淀； 为θ溶剂，此时与理想溶液的偏差消失，高分子链不胀不缩，处于一种无扰状态。 10 已知两种聚合物A和B，分子量分别为MA=2.0×105，MB=1.8×106。在溶液中测得其均方回转半径=1.07×103nm2，=1.35×104nm2，扩张因子αA=2，αB=3。根据以上数据，试计算说明哪一种聚合物更为柔顺。 解：可根据参数无扰尺寸A来判断柔顺性，根据公式： ，， 根据扩张因子，，将各参数代入， 得， ， ，所以B比A