材料的相变 同济王德平教授.ppt

第四章 材料的相变 同济大学材料科学与工程学院 王德平 教授 4.1 相变的概念及其分类 4.1.1相变的基本概念 （1）相变的定义： 相变是随自由能变化而发生的相的结构的变化。 相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。一般相变前后相的化学组成不变。 狭义上讲：相变仅限于同组成的两相之间的结构变化。 A(结构X)——A（结构Y）； 广义上讲：相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。 相变包括许多种类，例如凝聚、蒸发、升华、 结晶、熔融、晶型转变、有序-无序转变，分 相等。 g ? L (凝聚、蒸发) g ? S (凝聚、升华) L ?S (结晶、熔融、溶解) S1 ?S2 (晶型转变、有序-无序转变) L1 ?L2 (液体) A＋B?C 亚稳分相 (Spinodal分相) （2)相变的意义 对于一定的热力学条件，只有当某相的自由能位最低时，该相才是稳定的且处于平衡态； 若某相的自由能虽然并不处于最低，然而与最低自由能态具有能垒相分隔，则该相处于亚稳平衡态； 若不存在这种能垒，则体系处于非稳定态，这种状态是不稳定的，它一定会转变为平衡态或亚稳态。 (3)相变的用途 利用材料的相变可以有效地控制材料的结构和性能， 实例： 相变开裂：石英质陶瓷 地砖：玻璃态 “微裂纹扩展” 玻璃态＋晶体态 晶体含量? ，强度? 相变增韧：1）氧化锆陶瓷 相变在硅酸盐工业中十分重要。例如陶瓷、耐火材料的烧成和重结晶，或引入矿化剂来控制其晶型转化；玻璃中防止失透或控制结晶来制造种种微晶玻璃；单晶、多晶和晶须中采用的液相或气相外延生长；瓷釉、搪瓷和各种复合材料的熔融和析晶；以及新型新铁电材料中由自发极化产生的压电、热释电、电光效应等都可归之为相变过程。相变过程中涉及的基本理论对获得特定性能的材料和制订合理的工艺过程是极为重要的。 相变材料是热量增强聚合物，设计用于使功率消耗型电子器件和与之相连的散热片之间的热阻力降到最小，这一热组小的通道使散热片的性能达到最佳，并且改善了微处理器，存储器模块，DC/CD转换器和功率模块的可靠性。????相变材料的关键性能是其相变特性。在室温下，相变材料是固态并便于处理，可以将其作为干垫，清洁而坚固地用于散热片或器件的表面。当达到器件工作温度时，相变材料变软，加一点夹紧力，材料就像热滑脂一样很容易就和两个配合表面整合。这种完全填充界面气隙和器件与散热片间空隙的能力，使得相变垫优于非流动弹性体或石墨基热垫，并且获得类似于热滑脂的性能。????典型应用：???????? ☆　微处理器，存储模块和高速缓冲存储器芯片???????? ☆　DC/DC转换器???????? ☆　IGBT和其他的功率模块 ???????? ☆　功率半导体器件 ???????? ☆　固态继电器???????? ☆　格式整流器  4.1.2 相变的分类 （一）按热力学条件分类： （二）按相变方式分类： （三）按成核特点分类： （四）按原子迁移特征分类 （五）按结构变化特征分类： 典型相变 （1）按热力学条件分类 按照自由能对温度和压力的偏导函数在相变点的数学特征——连续或非连续，将相变分为一级相变二级相变和高级相变。 n级相变：在相变点系统的化学势的第（n-1）阶导数保持连续，而其n阶导数不连续。 （一）按热力学条件分类 （1）一级相变 特征：体系由一相变为另一相时，如两相的化学势相等，但化学势的一级偏微商（一级导数）不相等的相变称为一级相变，即： 一级相变的结论： 在一级相变时，系统的化学势有连续变化，而熵（S）和体积（V）却有不连续变化。即相变时有相变潜热，并伴随有体积改变。如图所示。晶体熔化、升华；液体的凝固、气化；气体的凝聚以及晶体中大多数晶一转变都属于一级相变。 一级相变时两相的自由能、焓及体积的变化 （2）二级相变 特征：二级相变时两相化学势相等，其一级偏微商也相等，但二级偏微商不等，即： 二级相变时两相的自由能、焓及体积的变化 由于这类相变中热容随温度的变化在相变温度T0时趋于无穷大，因此可根据CP-T曲线具有λ形状而称二级相变为λ相变，其相变点可称为λ点或居里点。 有居里点或?点 (二级相变的特征点) 一般合金的有序-无序转变、铁磁性顺磁性转变、超导态转变等均属于二级相变。 在许多一级相变中都重叠有二级相变的特征，因此