电子转移步骤量子理论简介.pptVIP

Company Logo LOGO 电子转移步骤量子理论简介 05材博：叶志国 Company Logo 电子跃迁的隧道效应 1 金属和溶液中电子能级的分布 2 电极/溶液界面的电子跃迁 3 平衡电位下和电极极化时的电子跃迁 4 北京科技大学 近代电化学 Company Logo 电子跃迁的隧道效应 北京科技大学 近代电化学 根据量子力学所得出的金属中的电子在真空中的出现的几率密度 为 式中：A为常数； 为与金属表面的距离。 式（1） Company Logo 电子跃迁的隧道效应 北京科技大学 近代电化学 真空 金属 0 ∣ψ∣2 距离 x 图1 在金属以外的真空中电子出 现的几率密度 图2 电子跃迁的隧道效应示意图 ? ? Company Logo 金属和溶液中电子能级的分布 北京科技大学 近代电化学 晶体的能带结构 电子能级是不连续的，但可以近似地看成连续的能量区间，被称之为能带。 被价电子填满的能量较低的能带称之为价带；而能量较高，空或半空的能带称为导带；而在价带与导带之间、不存在电子能级的能量间隔成为禁带。 Company Logo 北京科技大学 近代电化学 能带可能出现的三种结构： 导体（金属）：大多数只含一个价电子的金属原子组成晶体时，价电子按最低能量原则只占据了导带中能量低的下半部，上半部空着； 半导体：如果禁带宽度比较窄（约0.5～3eV），那么依靠热激发和杂质原子的影响，可以使少量电子激发到导带，同时在价带中留下了等量的空能级——“空穴”，从而使该类物质具有一定的导电性； 绝缘体：当原子间距较大时，被价电子填满的价带和空着的导带不能重叠，二者之间有一个较宽的（通常大于4eV）禁带相隔，导带中无电子可移动，而价带中的电子仅靠热激发不能越过禁带而跃迁到导带中。 Company Logo 北京科技大学 近代电化学 费米（Fermi)能级 费米－狄拉克（Direc)分布定律，即一个电子能级只能容纳一个电子，电子占据能量为E的能级的几率 为 式中： E为以价带底部为起点计算的电子能量； 为某一特定的能级的能量，该能级称为费米能级； 为波尔兹曼常数。 式（2） Company Logo 北京科技大学 近代电化学 T0 T=0 0 1 图4 金属中的费米－狄拉克分布 Company Logo 电极/溶液界面的电子跃迁 北京科技大学 近代电化学 Marcus微观模型 考虑一个外层反应: O + e R 两个重要观点: 第一，电子转移反应，无论是均相或异相的，都是反应粒子的无辐射重排； 第二，假