大学无机化学第四版金属通论.ppt

二、金属的分类： 三、金属矿物的存在形式 原子半径大，电荷低的8电子构型金属离子大量以可溶性盐的形式存在于海水中； 原子半径较小或电荷较高的离子大都以含氧酸盐，少数电荷很高的也可以氧化物存在。 18电子构型的离子较易以硫化物形式存在，尤其是电荷低时。 少数元素（d轨道电子接近全充满的第二三过渡系元素）以单质形式存在。 越靠近周期表的左边，越易以含氧酸盐形式存在，越靠近右边，越易以硫化物形式存在，处于中间的较易以氧化物或含氧酸盐存在。 第二节 金属的提炼 步骤：矿石富集→冶炼→精炼 1、?矿石的富集 提高矿石中有效成分的含量。 常用方法：手选、水选法（溶解度）、磁选法（磁性）、浮选法（密度） 2、?冶炼 ①活泼金属（ⅠA、ⅡA、ⅢA主要用熔盐电解法提练(镁、钠、钾、钙等） ②极不活泼金属(Au、Ag、Hg、铂系贵金属)采用热分解方法处理 2HgO = 2Hg + O2 2Ag2O = 4Ag + O2 HgS + O2 = Hg + SO2  ③热还原法 硫化物矿先焙烧成氧化物，再用还原剂还原。 常用还原剂：C CO H2 活泼金属 TiCl4 + 4Na === Ti + 4NaCl 2PbS + 3O2 === 2PbO + 2SO2 PbO + C === Pb + CO 金属还原过程的热力学──艾林汉图 艾林汉图说明：直线弯曲是因为相变，正斜率(向上)说明熵变为 负，负斜率(向下)说明熵变为正，平行线说明熵变为零。 3、??精炼 电解法精炼：如电解精炼铜 区域熔融法：将要提纯的物质放进一个装有移动式加热线圈的套管中，强热熔化一段小区域的物质，形成熔融带。将线圈沿管路缓慢移动，熔融带便随着它前进。由于混合物的熔点总比纯物质的低，因此杂质使慢慢汇集在熔融带，随线圈的移动杂质被赶到管子的未端除去。 气相精炼法：是利用金属单质或化合物的沸点与所含杂质的沸点不同的特点，通过加热控制温度使之分离的精炼方法。如镁、汞、锌、锡直接蒸馏法， 镍采用羰化法：Ni（含杂质）+4CO →Ni(CO)4 Ni(CO)4→Ni（纯）+4CO 气相析出法：镍采用羰化法，铊采用碘化物热分解法 第三节 金属的晶体结构和物理性质 一． 晶体结构 晶体类型：金属晶体 化学键：金属键 金属键强度： M(s)→M(g) ΔH升华热（破坏金属键） 影响金属键强度的因素： ①原子半径：原子半径越大，强度越小； ②价电子数：价电子数越多，强度越大； ③过渡元素成单电子数：越多，强度越大。 金属键强度越大→ΔH越大→熔沸点越高、硬度越大（与晶格类型有关） 二．物理性质 1、金属光泽：一般是银白色，少数金属为其它色。Au(黄色) Cu(赤红) Bi(淡红) Cs(淡黄) Pb(灰兰)。 原因：自由电子吸收所有频率的光，同时放出所有频率的光。 2、导电导热性：金属的导电导热性均很好。但也有相当大的差异。 顺序：Ag、Cu、Au、Al、Zn、Sn、Fe、Sb、Hg 原因：自由电子在外电场作用下定向运动，形成电流。（温度越高，导电性降低）自由电子相互碰撞交换能量。 金属的超导性：某一临界温度电阻为零的特性 La(12.5K) 3、延展性：延性：抽成细丝(Pt、 Au) 展性：压成薄片(Au、 Ag) Sb、Bi、Mn脆性 原因：在力作用下层间相对活动，变形而不断裂。 4、密度：可由原子量，原子半径，金属结构来共同决定。 一般密度大的原子量大，原子半径小。Os(22.57) Li(0.55)。 5、金属的硬度：由金属键决定。 Cr硬度最大。 金属 Cr W Fe Zn Mg K Na 莫氏硬度 9 7 4 2.5 2.1 0.5 0.4 6、金属的熔沸点：由金属键决定呈周期性变化。ⅥB、ⅦB高，ⅠA、ⅡA、ⅡB、ⅠB低，其中 W熔点最高。 金属 W Re Hg Cs Ge 熔点 ／℃ 3410 3180 -38.9 28.4 29.8 7、金属玻璃：非晶态金属 第四节 金属的化学性质 1、活泼性：氧化还原性──金属活泼顺序表(标准电极电势) 说明：①考虑动力学因素：Li、Na、Ca与水反应 ②考虑氧化膜覆盖：Al、Cr、Fe在空气及硝酸中钝化 ③考虑沉淀及配合物的