气息图案法制备规整多孔薄膜的研究进展.docx

m2011年2月气息图案法制备规整多孔薄膜的研究进展马恒字，谢富丞，田野．王晓琳+清华大学化学I程系化学I程联音目謇重^实验室，#京100084)■{1B目《☆￡一#w*规g；n*盛∞#女％．*m☆＆^m＆H‰Fm¨．井使月R#＆、#m镕¨∞镕Ⅲ。Ⅻn镕Ⅲ快4挥＆*《∞*目自Ⅲ，嚣使m#≮t镕镕女i凝镕m规＆东％*Ⅻ，Hw#镕Ⅲ目＆*Ⅻ自＆*日M镕害n薄膜-±d《■”《*。自促m镕口％』-￡w槔^∞W％$女”N#m*}∞ⅡRmnm其Ⅲ日自g月∞#^．#iM其镕目Ⅲn机4*R、*Ⅸ#日}#、*Ⅸ#自jE№＆M、*ⅨⅨ月性#＆月十AⅢH#nAmⅨm≈##，*t目：。t息目寨*；高口＆．舰*；a薄∞气息嘲棠(BreathFigure，BF)现象是指水蒸气在低温表面凝结成单分散小水珠并以蜂窝状阵列紧密堆积规整排列的现象，于1911年由Rayleigh等。报道。这种南规整排列的单分散水滴组成的nF图样能够稳定存在一段时间．但最终会周水滴的相互聚并而消失。因此在BF现象发现后的相当长的时期．研究者无法将其图样长时间固定下来。直至I994年．Francois等oj发现，于高湿度下将聚苯L烯u聚对笨撑(P,％PPP)嵌段共聚物的二硫化碳溶液铺展在玻璃H上弗挥发数分钟后．可得到如图l所示的表面孔呈蜂窝状规整排列的聚合物薄膜。该结构中的孔排列形式即为BF图样，其形成也与BF现象有关c由于溶剂快速挥发，聚合物溶液表面温度降至0℃以下”．诱使高温度氛围中的水蒸气在该表面砖凝。发牛BF现象，当承滴的BF躅样形成后．聚合物围绕规整排列的水滴自组织，形成规整多7L结椅井阻止水滴间的聚井．随着溶剂和水滴相继挥发完毕．垃终形成规整多孔薄膜(orderedPorousnlm．OPF)。利用上述方法，可将大量形貌、性质各异的聚台物”1制备成OPF。设方法的原理基于BF现象．故将其命名为BF祛。BF法有两个必要条件，一是所处环境必须具有足够高的湿度．以保证水滴的凝结；二是所Ⅲ溶剂具有高挥发性且不与水互溶，以促成溶液表面的低温并防止水滴囚溶解而消失。在请足t述必要条件的前提下，通过对温隧度、聚合物分子量、溶剂等的调节-就可以方便地实现对所制OPF孔径的控制．制得孔径范围从50m到20Ⅱm“的OPF。相对于使用田件模板制OPF，制备过程的可目1PPPP“*$#OPF∞j二|#m镜(Scanai％E]HtrollMicroscopeSEM)月R．#K^20”m㈦控性是BF法的一大优势．同时BF法还具有无霈人为穆除模板，从而避免损坏规整结构的优点。而相F№ureISEMphotographofOPFmadeofPs_PPPcop0J，IhIebaris20／1m对于光刻法．BF法则具有明显的成车优势；BF法集腺理的复杂性与操作的简便可控性于一身．其产品还具有广阔的庙用前景“．崮此饭具研究价值，其早期研究主要集中在探讨成孔机理，寻找薄膜材质以驶分析影响斟豪等方面．国内已有综述””1对其进行了详细的报道。t§Ⅲ目目giA#日*A＆*”Ⅻ(973”Ⅻ)(No2009CBB23404)-目g*#$mA＆月目赘自项目(863汁划(No2h09AA062901)，nmm自##{￡±Ⅲ★Ⅲ目(No210000[)，”}简ngM，f19844一)．*．*±±．M$mnⅨ“*《域％．+mm联《^：EmailxI《@Isinghuaeducn万方数据第2期高分子通报·31·近年来，BF法的研究多着眼于实现所制OPF的应用化。从十纳米级的光电、传感器，百纳米级的反蛋白石光子晶体结构，到微米级的细胞培养基板、超疏水表面，不同孔径的OPF均具有诱人的应用前景‘引。围绕这一目标，研究者在BF法的结构形成机理研究、薄膜材质寻找、薄膜结构与性能控制、薄膜应用性实验等方面取得大量进展。针对近年来BF法研究的热点和进展，本文就以上四个方面的研究现状进行综述，并对BF法的研究趋势进行探讨。结构形成机理研究BF法所制OPF的孔径及孔排布方式，对其应用价值具有重要影响。为有效地控制其孔径及孔排布方式，必须首先明确其结构形成机理。近年来，BF法的机理研究呈现出以热力学分析为手段，以水滴的成核与排列为关注点，以解析成孔过程、孔排布现象为目的的特点。在理论完善上探究了水滴成核的细节过程，在实践指导上尝试解释了孔排布的维度现象和缺陷现象。关于水滴的成核过程，主要有界面成核和均相成核两种观点。界面成核观点[1妇认为水滴直接在铸膜液一空气界面成核，而均相成核观点[12叫3]认为水滴在空气相中成核后再沉降至铸膜液表面。如图2所示，Nepomnyashchy等[14]分析了水滴在铸膜液一空气界面的受力情况，通过计算均相、界面两种成核过程的吉布斯自由能变之差，得出体系经界面成核过程后吉布斯自由能降低较多的结论，从而有力地支持了界面成