注射型酚醛模塑料发展概况.docx

注射型酚醛模塑料发展概况潘建光, 任敏峰(浙江省乐清市华泰塑料厂, 浙江 乐清 325604)摘要: 本文主要叙述了国内外注射型酚醛塑料在主要组份方面的区别以及组份选择的方法。关键词: 酚醛塑料; 注塑成型; 助剂中图分类号: TQ 323. 1; TQ 320. 662; TQ 314.文献标识码: A前言件, 防止分子量过大 ( 3000 以上) , 这是因为模塑料在料筒内热稳定性在很大程度上取决 于树脂分子中 3000 以上分子量的含量, 超过某一限度, 模塑料在料筒内极不稳定, 易引起注射困难和充填不足等缺陷。 在快速固化注射型模塑料中, 较多采用高邻位酚醛树脂, 这种树脂通常采用二价金 属弱酸盐 (如醋酸锌、醋酸锰) 为催化剂, 在树 脂分子结构中的酚羟基与六亚甲基四胺反应生成的中间产物, 对位含氮化合物极不稳定,故树脂的固化速度较快, 但由于原料配比中 苯酚 甲醛的摩尔比较大, 树脂中游离酚含量 较高, 收率也低, 而且制件往往需经后处理(170～ 210℃, 18～ 24h ) 以提高制件耐热性 和电性能, 为此高邻位树脂多采用二步法生 产, 即先以二价金属弱酸盐为催化剂, 然后以 草酸或盐酸为催化剂, 同时适当补加部分甲 醛, 使苯酚 甲醛的摩尔比接近普通酚醛树 脂。目前国内注射型酚醛模塑料企业普遍采 用盐酸为热塑性酚醛树脂的催化剂, 在实际 使用中主要控制树脂滴点和粘度范围, 最近 个别厂开始采用二步法生产高邻位树脂, 我 厂采用高、低粘度树脂搭配使用的方法, 这是 因为低粘度树脂有利于热混炼时融熔和提高 模塑料流动性及热稳定性, 高粘度树脂则有 利于改善模塑料的填充性, 实践说明效果较 好。19酚醛树脂是最早发现和最先实现工业化生产的合成树脂, 其中酚醛模塑料是酚醛树 脂的主要用途之一。 随着模塑料成型加工技 术的发展, 目前酚醛塑料注射成型已占主导 地位, 并实现了无流道、点浇口注射成型, 可 与热塑性塑料成型技术相媲美。注射型酚醛模塑料之所以得到如此快的 发展, 主要是因塑料配方和制造技术的改进 及发展, 成型加工技术的进步。本文主要论述 如何选择注射型酚醛模塑料的组份。酚醛树脂酚醛树脂分子结构对模塑料固化速度有 较大的影响, 用不同催化剂能形成不同的树 脂分子结构, 例如酸催化生成热塑性酚醛树 脂, 碱催化生成热固性酚醛树脂, 二价金属弱 酸盐催化生成高邻位酚醛树脂, 在酸催化中 引入少量硅微粉等可生成高分子量酚醛树脂 等等。在注射型酚醛模塑料中, 一般采用热塑 性酚醛树脂, 催化剂用草酸、苯甲酸等有机酸 时, 树脂合成平稳, 乳化时间长, 从红外光谱 结构分析, 在 730 cm - 1 区邻位吸收峰的面积 略大于用盐酸、硫酸等无机酸。其固化速度略 快, 软化点稍高, 树脂色泽也较浅, 但树脂收 率偏低, 同时为了消除草酸影响, 往往需经高 温(150℃以上) 处理, 使草酸分解。 目前国外 较多采用草酸和盐酸混合催化, 控制反应条12000 年绝缘材料通讯第 6 期四胺分解, 这在低压超快速固化成型酚醛模塑料中应用较广。利用某些化合物 (如低分子量聚乙烯腊、 硬脂酸锌) 与六亚甲基四胺一起球磨, 或把这 种化合物溶解在溶剂中, 然后加入助固化剂 (如氢氧化钙) , 最后除去溶剂, 这样便把固化 剂或助固化剂包封起来, 这在注射型酚醛模 塑料中效果较佳。有趣的是, 特种滑石粉 ( 表观密度 0. 2～0. 4, 粒 径 45Λm 以 下, 吸 油 量 35～ 45m l 固化剂及其助固化剂由于六次甲基四胺放出的游离氨有腐蚀 作用, 国外对其取代物研究较多, 曾采用羟甲基三聚氰胺、多聚甲醛, 热固性酚醛树脂, 三 氧杂环, 异氰酸酯等为固化剂, 但均不太理想, 所以国外一般还是采用六亚甲基四胺固 化剂。为缩短酚醛树脂固化时间, 国外对助固 化剂研究也颇为活跃。 最初广泛采用二价金属氧化物和氢氧化物, (如氧化镁, 氧化锌, 氢 氧化钙) , 以后又发现水杨酸、有机磺酸盐、脂肪族或芳香族胺的盐酸盐、多乙烯多胺、醋酸镧等有机化合物, B F 3、M gC l2 ·6H 2O 、P bO 、 P bO 2、F e2O 3 等无机化合物都有助固化作用。 但是这些助固化剂在模塑料制造过程中与二 价金属氧化物和氢氧化物一样都促进树脂胶 化, 影响模塑料流动性和料筒内热稳定性, 因 此, 国外大多搭配使用新型助固化剂 (如硼化 物) , 或以化学、物理、机械方法, 把固化剂或 助固化剂包封隐蔽起来 ( 如形成结晶性化合 物或微型胶囊) , 或在不同阶段添加 ( 如造粒 时添加) 等。目前最普遍采用的是含硼化物的 助固化体系。据报导, 在酚醛模塑料配方中如 果没有硼化物, 则固化不充分, 而且固化时