空调蓄冷剂液固相图理论计算与实验研究.docVIP

第 11 卷第 1 期 1997 年 3 月 高 校 化 学 工 程 学 报 N o. 1 V o l. 11 Jo u rn a l o f C h em ica l E n g in ee r in g o f C h in e se U n ive r s it ie s M a r. 1997 空调蓄冷剂液固相图理论计算与实验研究 岑幻霞 鄢永红 童景山 (清华大学化工系) (清华大学热能系, 北京 100084) 摘 要 用 U N IFA C 法计算脂肪酸二元低共熔体液固平衡相图。 测其凝固点, 绘出实测相图。 测出比热及相变潜热, 并进行 50 次冻熔实验。 证明该蓄冷剂过冷度小, 凝固时不分层, 可逆性 好。 对 U N IFA C 法某些参数进行修正后, 计算相图与实测相图符合较好。 关键词 蓄冷 脂肪酸 固液平衡 相图 低共熔混合物 前 言 1 空调蓄冷是为电网削峰填谷的重要措施, 它可利用低谷电价, 可减少制冷设备容量, 是 目前国内外关注的课题。 目前多用冰蓄冷, 它具有蓄能密度大、蓄冷温度恒定等优点。 但其 缺点为制冰温度低, 导致制冷机 CO P 值低。另外, 在制冰及融冰循环中需采用温度较低的载 冷剂, 使系统复杂化。 为克服上述缺陷, 迫切需要研制开发凝固点高于 0℃的高温蓄冷剂。 作者选定脂肪酸二元低共熔混合物作为研究对象。利用U N IFA C 模型估算组分液相活 度系数, 并预测体系液固平衡相图, 从中选定三种脂肪酸体系, 以步冷曲线法测定其凝固点, 并以此为依据绘制实验液固平衡相图。 还测定了固、液态比热及相变潜热。 并进行了 50 次 冻熔循环实验。 实验表明该蓄冷剂过冷度小, 凝固时无分层现象, 具有良好的可逆性。 鉴于 计算出的相图与实验得出的低共熔组成的熔点存在偏差, 作者依据实验数据对 U N IFA C 模 型某些参数进行修正, 修正后计算出的液固平衡相图与实验结果符合得较好。 空调蓄冷材料的选择 空调蓄冷剂熔点的选择应使蓄冷工况与空调工况相近, 其熔点为 5～ 8℃较为适宜。 另 外, 还要求材料潜热大、导热系数大、密度大、比热大、相变前后体积变化小、相变过程不分层 以及可逆性良好等。动力学方面要求具有较高的成核速度及晶粒生长速度, 以便凝固时过冷 度较小。 化学方面要求具有较高的化学稳定性。 另外, 要求无毒、无腐蚀性、不易燃易爆, 并 且价格低廉。 经研究, 对低温蓄能而言, 无机物中的水合盐及包合物以及有机物中的包合物、石蜡和 脂肪酸等材料均可供选择。水合盐在凝固过程可能造成异成分熔化, 导致相变热减少。另外, 水合盐成核能力差, 凝结时可能会出现过冷。水合包合物是由分子间作用力较弱的化合物与 2 1996- 02- 06 收到初稿, 1996- 07- 24 收到修改稿 联系人及第一作者: 岑幻霞, 女, 59 岁, 副教授。  水包合而成, 其中的化合物可为无机物, 也可为有机物。 有机物中的氟里昂较有利于空调蓄 冷, 但它对臭氧层的严重破坏使其应用受到了极大的限制。关于氟里昂替代物水合物的蓄冷 特性目前正在研究。 另外, 有的包合物分层及过冷现象也较为严重, 且价格较为昂贵。 石蜡 性能较好, 但因近年国内市场缺乏低碳原子石蜡, 对它较难开展研究。 脂肪酸熔点在较宽范 围内变化, 其热力学、动力学性质较好, 不足之处为导热系数较小, 价格较贵, 但随市场需求 量的增加以及生产的批量化, 其价格也会下降。 综上所述, 本文选取脂肪酸及其低共熔混合 物作为研究对象。 3 二元低共熔系液固平衡相图计算 3. 1 液固平衡系第 i 种组分的液相线方程 ?H m T ln ( rix i ) = ( T - 1) (1) R T m 给定 x i , 假定 T , 利用后面的公式计算出 ri , 将 ri 代入方程 (1) 迭代求解 T , 即可计算出 液固平衡相图。 3. 2 U N IFA C 法计算活度系数 3. 2. 1 组合活度系数 rc i ln ri = ln rc + i ln rR ( ) 2 i Υi + Ηi + Υi 2 x Z q r ln ln rc = ln - (3) l l i i j j i 2 Υi x i x i j Z 1) li = 2 (S i - q i ) - (S i - (4) 3. 2. 2 剩余活度系数 rR : i i ln rR = i 2V i ( ln # k - ln # k ) ( ) 5 k K 3. 3 相变潜热 ?H 的计算