精制糠蜡的制取工艺研究.docxVIP

精制糠蜡的制取工艺研究李桂华钱向明(郑州工程学院,郑州450052)摘要以米糠油加工的副产品米糠蜡糊为原料,采用丙酮为溶剂,经二次萃取(溶剂:原料,6∶1,6∶1)、离心分离、低温干燥等工艺技术可制得丙酮不溶物95%,熔点79℃的精制糠蜡;分离出的混合油经蒸发、冷凝,回收丙酮溶剂和毛糠油。组成分析表明:糠蜡的脂肪酸碳数分布范围为C14～C34,偶碳酸约占95%,其中C24、C22、C16和C18酸为主要脂肪酸。关键词糠蜡蜡糊溶剂比组成分析气相色谱5小规模提取粗制糠蜡200吨/年外,大部分蜡糊由于工艺技术等原因尚未利用,都当作皂料卖掉,资源利用率很低。国外对糖蜡的提取基本上都采用溶剂萃取法,根据蜡与油在有机溶剂中的溶解度差异进行分离,目前常用的溶剂主要有:正已烷、苯—醇、丁酮、甲醇、乙酸乙酯等。由于糠蜡在各种溶剂中的溶解度不同,以及溶剂的沸点、毒性、腐蚀性等不尽相同,因而采取的工艺技术也不相同,所得蜡的品质质量也有差别。近年来,随着科学技术的不断进步,国外已经开始用超临0前言我国是世界产米大国,产量约占世界总产量的三分之一以上。米糠是稻米加工的副产品,一般稻米含糠5%～8%,新鲜米糠含油为16%～22%(W/W)1,因此,米糠是新开发的重要油源。由米糠制取的毛油含有3%左右的糠蜡,常温时结晶析出成雾状悬浮于油中,温度升高时则逐渐溶于油中。糠蜡存在油脂中影响其品质质量,一般用冷冻法从米糠油中将其分离。分离的副产品称为蜡糊(蜡油),蜡糊的主要成分随操作条件的不同,有较大幅度的变化,一般含油约36.18%～84.71%2,蜡糊的直接工业用途不大,而经精制提纯的糠蜡却有较为广泛的工业用途。糠蜡是由高级脂肪酸和高级一元醇所组成的酯类混合物,精制糠蜡系白色或淡黄色的固体,与合成蜡及动物蜡相比,具有无毒的优点,开始是作为“蜡中之王”巴西棕榈蜡代用品发展起来的,近几年由于其具有独特性能,已形成了与巴西棕榈蜡并用的现7界CO2浸出方法从米糠中提取糠蜡,但该法仍处于试验研究阶段,尚未工业化生产。我国提取糠蜡始于60年代末,主要有袋滤法、压滤皂化法和溶剂萃取法等。袋滤法采用低温冷冻静置过滤分离的方法提取,其生产效率低,蜡油分离不理想,糠蜡纯度低。目前,大多数厂家采用压滤皂化法,将蜡糊先装袋压榨,而后进行皂化、水洗、脱水等处理得到糠蜡,此工艺存在油脂损耗多,并有大量肥皂废水排泄,污染环境等缺点。据报道:二十世纪80年代浙江、湖南省等科研单位也曾用乙酸乙酯和混合状3。糠蜡的用途较为广泛,可用于电器的绝缘涂料,皮革、木材、纸张的浸润剂,水果喷洒保鲜剂、产品表面包复剂、上光蜡、地板蜡、胶膜剂、纤维用乳剂及胶母糖等。另外,糠蜡还是制取植物生长促进剂———三十烷醇的重要植物蜡源4,需要量极大,目前国内尚不能自给,仍需进口。我国糠油年产量已经超过8万吨,精炼后副产品糠蜡1200吨左右,目前除了湖南、江西、浙江等地8溶剂对糠蜡提取进行过探讨研究,由于糠蜡得率、产品的质量,以及溶剂回收等存在问题,未能很好的推广应用。为解决溶剂萃取法存在的问题,本研究根据有关文献参数,对各种溶剂的性能及糠蜡和油的溶解特性进行了试验研究,糠蜡在不同溶剂中的溶解度结果如表1所示:在此试验的基础上,开展了扩大试验,研究选择了糠蜡溶解度小、沸点低、易回收的收稿日期:2003-04-03李桂华,男,1952年出生,副教授,油脂化学及油脂副产品的开发研究第18卷第5期李桂华等精制糠蜡的制取工艺研究59丙酮为溶剂,采用混合萃取———离心分离———低温干燥的工艺方法提纯蜡糊中的糠蜡,结果表明不但精制工艺简单,而且糠蜡产品得率及纯度高。糠蜡的气相色谱分析结果表明:其组成相对比较简单,绝大部份为偶碳长链脂肪酸和偶碳长链脂肪族一元伯醇构成的蜡酯,其它成分极少。具体方法及工艺如下:表1米糠蜡在溶剂中的溶解度(g蜡/100g溶剂)1.4.2试验操作萃取脱油:蜡糊在高速搅拌下与丙酮高效混合,直至蜡糊在丙酮中完全分散为止。固液分离:分散的蜡糊混合液经离心机分离,分离出丙酮混合油和含溶固体糠蜡。丙酮混合油入蒸发器蒸发、冷凝后,溶剂回溶剂罐,循环使用。当丙酮含水量大于5%经精馏塔蒸馏至0.5%以下再使用;回收的毛油作为工业油处理。分离出的含溶固体糠蜡入干燥器进行干燥,干燥后称重包装。1.5糠蜡精制过程影响因素的分析1.5.1水分含量制取糠蜡应控制蜡糊及丙酮原料中的水分,水分含量1%,否则给蜡糊脱油操作及丙酮脱水带来困难。1.5.2温度蜡糊脱油应在较低温度下(30℃以下)进行,否则糠蜡在丙酮的溶解度增加,不但造成混合油离心分离困难,而且导致产品得率低。1.5.3溶剂比糠蜡脱油的溶剂比(丙酮:蜡糊,V/W)大,能降低蜡糊的粘稠度,有利于循环萃取脱油顺利进行,但溶剂比过大,易增加溶剂回收费用及设备投资。1.6蜡糊及糠蜡的理化