直接电合成异烟酸的工艺优化研究.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 直接电合成异烟酸的工艺优化。． 王娟，王留成’，程磊，赵建宏，宋成盈，徐海升 (郑州大学化工学院，河南郑州450002) 摘要：在以阳离子交换膜为隔膜的自制的H型电解槽中，Ti／Pb02为阳极，Pb为阴极，硫酸水溶液为支持电解质，直接 电氧化4．甲基吡啶合成了异烟酸：考察了电解过程中电流密度，温度，通电量，阳极4-甲基吡啶及硫酸含量对异烟酸收 率和电流效率的影响，得到优化的工艺条件为：电解电流密度60mA／cm2，通电量为18．65A．h，温度60℃，阳极液中4- 甲基吡啶和硫酸的质量分数分别为10％和25％。在此条件下，异烟酸的平均收率达到92．21％，平均电流效率50．97％， 产物结构经取测试确证。 关键词：直接电合成：异烟酸；4．甲基毗啶； ． 中图分类号：0655．2；0657．32文献标志码：A文章编号： 异烟酸(4．MP)，又名4．吡啶甲酸，是合成抗结核药物雷米封的重要中间体，也可作为抗腐蚀剂、电镀 添加剂、感光树脂稳定剂体、聚氯乙烯热稳定剂和有色金属浮选药剂等，用途广泛。传统合成异烟酸的 方法有高锰酸钾氧化法、硝酸氧化法、催化空气氧化法、臭氧氧化法等【卜21。电氧化法f”】采用阳极氧化的 方法，常温、常压、不加催化剂，具有投资少、成本低、无污染等其它工艺路线所无法比拟的优点，已 成为各国竟相开发的热点。本文对4一吡啶甲酸直接电氧化合成异烟酸过程的工艺条件进行了优化，找到 了最佳工艺条件，为该产品的工业化生产提供了基础数据。 1．实验部分 I．I原理： ， 4．MP的直电化学氧化反应是在硫酸水溶液中进行的。 cH3 C。OOH 阳极主反应： @妇：。竺◇+6H+ f 阴极反应： 6H++6e--3H2 ’‘ 早H， CO．OH 1．2实验装置与方法i．2戮法 kN一+ 一L一+3H引 @+2H20一◇州引 1．2．1原材料与仪器 ．， ． 原料：4．甲基吡啶，分析纯，质量分数／99％，上海化学试剂采购供应站。硫酸，．优级纯，质量分数 i98％，开封化学试剂厂。Nation 水为去离子二次蒸馏水。 仪器：SC．15数控超级恒温水浴，宁波天恒仪器厂：IOCQ．3磁力驱动泵，上海虹桥水泵厂；HYl791—5S 型直流稳压电源，淮安亚光电子有限公司。 1．2．2实验方法 电解采用WPb02电极为阳极，Pb电极为阴极，阳极电解液是4-MP、H2S04与蒸馏水的混合溶液， 阴极电解液是硫酸水溶液，实验在自制的H型电解槽中进行，槽中添加搅拌装置提高传质效果。 用超级恒温水浴控制溶液的温度，电解液温度稳定后，打开直流电源，开始恒电流反应。反应结束后， 溶液中异烟酸及4-MP的含量参考双波长紫外分光光度法分析【钢。 2．结果与讨论 2．1工艺条件优化 为了确定电合成异烟酸的最佳反应条件，采用单因素实验对影响电化学反应的电流密度，阳极液中 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 4-MP的含量、阳极液硫酸含量、反应温度和通电量五个因素对产品收率及平均电流效率的影响分别进行 ● 了考察。 ．； 2．1．I阳极液硫酸浓度对收率和平均电流效率的影响 ’ 采用和上节相同的工艺条件，固定4-MP的质量分数10