9-维生素类药物的分析 new2.ppt

名 称 R1 R2 生物活性 α-生育酚 β-生育酚 γ-生育酚 δ-生育酚 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H 1.0 0.5 0.2 0.1 √ 生物效价 右旋体 ： 消旋体 = 1.4 ：10 （天然品） （合成品） 维生素：dl－α－生育酚醋酸酯 （二）性质 1、溶解性：易溶于有机溶剂，不溶于水 4、UV 2、水解性：酯键易水解 △ 3、氧化性 75℃15′ 橙红色 二、鉴别试验 （一）硝酸反应 （橙红色） 生育红 生育酚 HNO3 强氧化剂 △ [O] （二）三氯化铁－联吡啶反应 生育酚 对-生育醌 红色 Fe3+ [O] λmax = 284nm λmin = 254nm 0.01%无水乙醇中 （三）UV法 * * * * 指示剂 淀粉指示液 （一）碘量法 四、含量测定 利用Vc强的还原性 H+ 1. 原理 2. 方法 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘液(0.05 mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6。 （2）酸性环境 （1）新沸冷H2O 减慢VitC被O2氧化速度 （3）立即滴定 赶走水中O2 减少O2的干扰 3. 讨论 稀醋酸 4. 附加剂干扰的排除 片剂 ——过滤 注射剂 —— 抗氧剂 —— 丙酮 甲醛 Na2SO3 NaHSO3 Na2S2O3 Na2S2O5 自身指示终点法 (二) 2，6 - 二氯靛酚滴定法 1. 原理 2. 方法 （4）缺点 需经常标定 贮存≤一周 专属性强，多用于含 Vc的制剂和食品的分析 （5）优点 不稳定 （三） 高效液相色谱法 血浆中维生素C的测定 标准溶液包括样品预处理过程均需加入偏磷酸，偏磷酸同时可用于血样中的蛋白沉淀；当天取血当天测定；处理好的样品亦需冰箱保存 一、结构与性质 维生素 D2(麦角骨化醇) 维生素D3(胆骨化醇) 第四节 维生素D的分析 （一）结构 1.性状 无色针状结晶或白色结晶性粉末；无臭，无味。 2.溶解性 宜溶于有机溶剂，在植物油中略溶，在水中不溶。 3.不稳定性 含有多个烯键，所以极不稳定，宜氧化变质，效价降低，毒性增强。 （二）性质 4．旋光性 维生素D2 6个手性碳原子 维生素D3 5个手性碳原子 醋酐 硫酸 E 1cm 1% E 1% 1cm 5．显色反应 甾类化合物 6．紫外吸收特性 无水乙醇 265nm 维生素D2 为460－490 维生素D3 为465－495 氯仿溶液 黄色 红色 紫色 绿色 二、鉴别试验 （一）显色反应 1．与醋酐-浓硫酸反应 氯仿溶液 黄色 红色 紫色 绿色 醋酐 硫酸 2．与三氯化锑反应 本品 1,2-二氯乙烷 三氯化锑试液 橙红色 粉红色 3．其它显色反应 维生素D 三氯化铁 橙黄色 二氯丙醇 乙酰氯 绿色 （二）比旋度鉴别 无水乙醇溶液 维生素D2 比旋度为＋102.5°至＋107.5° 维生素D3 比旋度为＋105°至＋112° （三）其它鉴别方法 薄层色谱法 HPLC法 制备衍生物测熔点 紫外、红外吸收光谱 （四）维生素D2、D3的区别反应 维生素D2 维生素D3 96%乙醇 10ml 取0.1ml 乙醇1ml 和85%硫酸5ml 红色λmax570nm 黄色 λmax495nm 三、杂质检查 （一）麦角甾醇的检查 维生素D2 90%乙醇溶液 洋地黄皂苷溶液 不得发生浑浊或沉淀 （二）前维生素D的光照产物 λ=280-320nm 四、含量测定 正相高效液相色谱法 （一）维生素D测定法 含量以单位表示 每单位相当于维生素D 0.025μg 注意：计算的是维生素D及前维生素D经折算成维生素D的总量 测定在半暗室及避免氧化的情况下进行 第一法：无干扰杂质 第二法：有VA及其他杂质干扰 第三法：用第二法时，前 VD峰受杂质干扰 仅VD峰可分离 适用性： 内标物：邻苯二甲酸二甲酯 色谱条件及系统适用性试验： 填充剂：硅胶 流动相：正己烷-正戊醇（997：3） 检测波长：254nm 无干扰杂质 A. 第一法 维生素D3 △ 光照 前维