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适用于NR卡车胎配方的新型硅烷偶联剂朱永康编译（中橡集团炭黑工业研究设计院，四川自贡643000）0前言相比。在卡车胎胎面胶中用白炭黑替代炭黑，因前者与天然橡胶的无效偶联而受到了限制。对于白炭黑与天然橡胶偶联效率低的原因，人们迄今尚不十分清楚。但其可能的原因是上述两种硅烷因产生了副反应而无法与天然橡胶形成共价键。相比别的橡胶，这些副反应在以天然橡胶为基料的配方中更引人注目。为此，拟考察在有氧化锌参与的情况下一系列含氯硅烷与天然橡胶以及与白炭黑的偶联效率。在轮胎行业，众所周知，可以用白炭黑来补强弹性体，用硅烷偶联剂让白炭黑与橡胶基质产生化学结合。含硫烷氧基硅烷，例如双-[（三乙氧基硅烷基）-丙基]四硫化物（通常称之为TESPT）和辛烷硫代酸S-[3-（三乙氧基-硅烷基）丙基]酯[含有可与常用于轿车胎胎面的橡胶（如丁苯橡胶、顺丁橡胶）进行充分反应的官能团]，常被用来使白炭黑与橡胶产生共价键结合。由于这些橡胶与白炭黑发生了化学结合或键合，相比之下，白炭黑填充弹性体比炭黑填充弹性体能更好地传递应力，并且滞后损失更低。而在炭黑填充弹性体中，橡胶被物理吸附于填料的表面。白炭黑填充弹性体的这些特性可以降低滚动阻力，提高乘用车轮胎的湿路面牵引性。降低滚动阻力、延长胎面胶的磨耗寿命对于卡车轮胎同样具有很大的裨益。卡车轮胎胎面胶是以天然橡胶为基料，胶料配方中一旦用白炭黑替代炭黑，即可观察到滚动阻力有所降低。但是，这些胶料的磨耗性能却比较低下。含白炭黑及上述两种硅烷偶联剂的胎面胶料，其磨耗性能无法与含高补强炭黑的胎面胶料1实验采用天然橡胶（标准马来西亚橡胶SMR-L）作为弹性体，补强剂为白炭黑（商品名Zeosil1165MP，法国罗地亚公司生产）和炭黑（商品名N220，美国大陆碳公司生产）。添加剂包括操作油（商品名Sundex8125，Sunoco公司生产）、氧化锌（商品名Kadox720C，Zinc公司生产）、硬脂酸（商品名IndustreneR，科聚亚公司生产）、N-2,3-二甲基丁基-N-苯基对苯二胺（商品名Flexzone7P，简称6PPD，尤尼劳依尔化学公司生产），蜡（商品名Sunproof，尤尼劳依尔化学公司生产）、1，2-二氢化-2，2，4-三甲基喹啉均聚摘要：天然橡胶配方中硅烷偶联剂的选用常常令人头疼不己，在丁苯橡胶、顺丁橡胶中效果良好的TESPT[双-（三乙氧基硅烷基）-丙基]四硫化物等在天然橡胶中似乎也黯然失色。研究了在有氧化锌参与的情况下一系列含氯硅烷与天然胶-白炭黑的偶联效率，发现[2-（4-氯甲基-苯基）乙基]-三乙氧基硅烷似乎效果较好。关键词：卡车轮胎胎面胶；天然橡胶；白炭黑；硅烷偶联剂中图分类号：TQ330.38+7文献标识码：B文章编号：1671-8232（2012）01-0012-06第39卷第1期朱永康.适用于NR卡车胎配方的新型硅烷偶联剂·13·物（TMQ,尤尼劳依尔化学公司生产）、硫磺（商品名RubbermakersSulfur104，哈威克标准分销公司）、N-叔丁基-2-苯并噻唑磺酰胺（商品名DelacS，简称TBBS，尤尼劳依尔化学公司生产）、二苯胍（DPG，尤尼劳依尔化学公司生产）、（3-氯-丙基）-三乙氧基硅烷（代号12）（中间体，迈图高新材料公司生产）、1-（三乙氧基-硅烷基）-3-[3-（三乙氧基-硅烷基）-丙基四硫]丙烷（代号5）（商品名SilquestA-1289硅烷，迈图高新材料公司产品）、（4-氯甲基-丙基）-三甲氧基硅烷（代号1）（商品名SIC2296.2，Gelest公司产品），和[2-（4-氯甲基-苯基）乙基]-三甲氧基硅烷（代号2）（商品名SIC2295.5，Gelest公司产品）。制备了实验用硅烷[2（-4-氯甲基-苯基）乙基]-三乙氧基硅烷（代号4），（3-氯丙烯基）-三甲氧基硅烷（代号13）和三乙氧基-（2-对甲苯-乙基）硅烷（代号3），并按规定程序对它们进行了提纯。橡胶母炼胶的混炼在一台混炼室容积为1550cm3的Krupp混炼机上进行。第一段，混炼机按30r/min的转速在充满冷却水的状态下启动进行混炼。把橡胶添加到混炼机内，降下上顶栓，混炼60s。将一半白炭黑和约35~40g的全部硅烷装在乙烯乙酸乙烯酯（EVA）袋内，投入混炼机，降下上顶栓，混炼60s。接着，加入其余一半白炭黑和操作油，降下上顶栓，混炼60s。当需要将母炼胶温度提高至150℃时，去除混炼机加料颈上的粉尘，把混炼速度提高到90r/min。排出母炼胶（从混炼机中移走），于60℃~65℃下在开炼机上将其压片，然后使之冷却至室温。在第二段混炼中，把来自第一段混炼的胶片投入混炼机，降下上顶栓，混炼60s。然后，将除硫化剂外的其余配合剂一起加进去，降下上顶栓，混炼60s。当需要将母炼胶温度提高至140℃时，去除混炼