未燃尽炭表面吸附汞的机理研讨.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编弓：064145 未燃尽炭表面吸附汞的机理研究 李猛，‘刘晶，郑楚光，邱建荣，陆继东 华中科技大学煤燃烧国家重点实验室．武汉，430074 Tel：027 Email：lemon@lsmail．hust．edu．Cll 摘要： 本文用量子化学密度泛函理论B3PW91方法，在lanl2dz基组水平上研究了飞灰中未燃尽炭 表面汞吸附的微观反应机理，建立了未燃尽炭簇模型，并讨论了该簇模型在不同的情况下对汞的吸附， 计算得出了吸附能，并做出了相关的实验解释．结果表明，量子化学方法在研究汞的吸附机理问题上 很具潜力，为以后进一步的深入研究打下了基础。 关键词：汞；未燃尽炭；簇模型；吸附 1引言一 燃煤造成的汞污染是人类面临的共同难题。汞作为一种全球性循环元素，对整个地 Air 排放控制标准(CAMR．Clean Rule)，首次对燃煤电站的汞排放实施控制。 Mercury 随着环保意识的增强，严格控制燃煤电站汞的排放乃是大势所趋。目前比较有发展前景 的汞污染控制方法是吸附剂喷射法同ESP(静电除尘)和FF(布袋除尘)等除尘设备 联用的脱汞技术。国内外对于活性炭，飞灰等吸附剂的实验研究比较多，总体上取得了 不错的效果降引，但缺乏对物质性质与结构之间的关系及微观相互作用机理的深入研究。 燃煤产生的飞灰能够吸附和氧化烟气中的汞，是影响烟气中汞的形态分布的一个重要因 素。同时由于飞灰容易获得，而且价格低廉，在作为汞吸附剂方面具有很大的发展潜力。 因此加强对该方面的研究，从本质上揭示其化学体系的特征和行为具有十分重要的意 义。 量子化学是目前计算分子几何构型和能量的最精确的理论方法。近年来密度泛函理 论在量子化学计算中得到了广泛的应用。该方法考虑了电子相关作用，计算的精确度与 MP2(-级微扰理论)相当，但计算速度快了一个数量级，并且分子越大，其优势越明显 t9l。本文采用饱和簇模型，应用量子化学密度泛函理论对汞原子在四碳环结构(C16H10) ‘的朱燃尽碳表面的吸附进行了研究。该研究有助于揭示燃煤烟气中的零价汞与飞灰中未 燃尽炭的吸附反应机理和作用本质，为以后进一步的深入研究打下了基础。 2计算模型的选择和计算方法 匕灰中的术燃尽炭不同予石墨、金刚干i这类由有序碳元素构成的碳材料，是由近程 彳r序、远样无序的碳元素构成，并以乱层彳i墨品体的形式存红。在炭晶体表面不完整石 2001CB711203) 敦f，闭：砸人f：}掌披术项目(306012)；中法化学‘j环境rfrIlM亢r 827 墨层处，如晶体的棱边、位错等缺陷处，存在未饱和价或未成对电子。由此产生的活性 中心具有一定的极性，能与外界的分子和基团作用，生成表面官能团，并对其表面性质 产生影响，使之更倾向于产生化学反应。 由于未燃尽炭结构的复杂性，给建模带来了一定的难度。为了将问题简化起见，我 们假设未燃尽炭的分子构型与石墨是相类似的。已经有许多对于石墨表面吸附的研究 [aoq2】。综合考虑，我们选择了四碳环结构(C16Hlo)饱和簇模型作为基本的模型框架。 通过比较，我们认为，该模型在计算的精度和经济性方面达到了一个较好的平衡。 Perdew91泛函表示的相关泛函组成)。考虑合适的计算范围与计算精度，对于Hg原子 4 部计算在lIltelPentium2．26G计算机上进行。 3结果与讨论 3．1氯原子对汞吸附的影响 有研究表明，氯原子与烟气中单质汞的氧化反应的发生有着密切的联系。更有学者 提出了基于飞灰中未燃尽炭的非均相氧化机理【131。在该机理中阐述了未燃尽炭的部分区 域与氯原子相结合，成为了促进汞氧化发生的重要中间介质。为此，有必要研究汞原子 在含氯未燃尽炭簇模型上的吸附情况。未燃尽炭对汞的吸附构型见图