储氢合金与镍氢电池研究.pdfVIP

储氢合金与镍氢电池 黄铁生 (中国科学院上海微系统与信息技术研究所上海200050) 1、前言 1886年，现代化学奠基人之一的英国人Thomas 于他的发现直到现在钯仍为一种有效纯化氢气的金属j此后，许多优秀的化学家、物理学家、物理化学家、 冶金学家等，把他们的大部分工作投入到金属一氢体系的研究中去，形成了一门新的学科。 不仅是钯能吸收氢而成为金属氢化物，原则上所有的过渡族金属都可能形成氢化物，特别是过渡金属间化 合物可以形成各种性能不同的金属氢化物。 直到60年代未，zylstra和WestendorpIjl发现在20 且在压力降至latm后又能将吸进去的氢释放出来之后，又进一步发现性能好的贮氢合金LaHi5。在此前 后，在美国研制出TiFe，在日本研制出TiMnl．5等合金。 在60年代末与70年代初，国际上发生了石油危机，科学家提出“氢能经济”，试图以氢来解决能源危 机，要实观“氨能经济”除氢气的产生外，还要解决氢气的储存和运输问题。在这种形势下，七十年代在全 世界很多国家和地区都兴起了金属储氢材料的研究和开发的工作。 及LaNi，等金属间化合物不仅具有阴极贮氢的能力，而且对氢的阳极氧化也有良好的电催化活性。于是， 利用贮氢材料作为电池负极材料的设想引起人们的普遍关注，各种二元及三元金属间化合的电化学吸放氢 特性及其作为电池负极材料的可行性问题相继得到广泛的研究【5J。在研究中人们发现LaNi5具有很高的电 Nd部分取代La而使贮氢合金负极循环寿命大大延长，取得了重大的突破，以及用混合稀土金属取代纯金 属镧使材料价格大大降低，从此，负极贮氢合金材料有了实际应用价值，镍／金属氢化物电池的研制、开 发生产、应用在世界范围内迅速地发展。 2、贮氢合金的特性及其应用 贮氢合金(HydrogenStoragealloy)是一种多功能、多用途的合金，自六十年代发现以来，已形成多 系列，多品种，”性能各异，可以适用于各种不同要求的多种合金。作为其应用研究的金属氢化物工程有了 迅速的发展。 贮氢合金主要有如下特性： 1．此处所谓贮氢合金是指可以在工程上应用的合金，它基本上都是金属间化合物，已确认有应用前景 的四类化合物是： 系列 代表合金 扩展系列 AB5LaNi5，MmNi5 (x1，y75) Ax．xNxB5．yMy AB2TiCr2，TiMn2 (x1，y2) A1．xNxB2．yMy AB TiFe，TiNi， (xl，y1) At．小J31．yMy A213 (x2，y1) M92Ni，Ti2NiA2-xNxBl．yMy 其中：A及N_一吸氢量较大的金属(IIA，I]IB，IVB，VB族金属) B，IIB，IliA，IVA族) B及M——过渡金属(VIB，VIIB，Ⅷ，I Mn——混合稀土金属 上述贮氢合金也可按元素A来分类为：Re系(稀土系)、Ti系，Mg系及zr系等。 2． 贮氢合金与氢的相互作用是一个伴随着热效应的化学反应，其反应式如下： 78 放热(吸H2) 竹+委月2 MHx+Q (1) Z 吸热(放H2) 吸氢是一个自发的放热反应，加热或对氢气减压可以使反应逆转。图1就是这样一个贮氢合金与氢相 互作用的P．C-T状态图。a+B区域称为平台区，在此区域内按相律： f=k一由十2 (2) 此时k=2(组分数) 咖=3 (Q相，B相，气相)因此f=1即在平台区压力是维持不变的。 此时离解平衡氢压、温度、生成热之间可用VantHoff式来表示： z：_行册：=坐RT一笪R (3)