榆木木屑慢速热裂解气体的逸出规律研讨.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094190 榆木木屑慢速热裂解气体的逸出规律研究 1,2 1 1 邓春健 ，蔡均猛 ，刘荣厚 （1.上海交通大学农业与生物学院生物质能工程研究中心，上海 201101； 2. 南昌航空大学环境与化学工程学院，江西南昌 330063） (TelE-mail：ycjerry@sjtu.edu.cn 通讯作者：刘荣厚 教授，Tel：021E-mail：liurhou@sjtu.edu.cn) 摘要: 利用热分析质谱联用技术研究了榆木木屑20℃/min 慢速热裂解过程。结合失重曲线和质谱图， 主要探讨了水蒸汽以及甲烷、氢气、一氧化碳、二氧化碳等七种小分子气体等在裂解过程中逸出规律， 以20℃/min 的升温速率升温至380℃和480℃时，这些小分子气体逸出峰峰值对应的温度约为350℃。 气体逸出主要发生在升温过程，等温过程基本无气体逸出。通过计算质谱图中逸出气体的峰面积，比 较了七种逸出气体中各气体的相对体积含量，水蒸汽在逸出气体中含量最高。 关键词：TA-MS；慢速热裂解；热分析；逸出气体分析 0 前言 随着能源利用和环境保护与经济发展相互协调的问题日趋严重，积极发展可再生资 源已成为当今世界各国政府的共识。生物质能是一种理想的清洁的可再生能源[1]。作为 生物质能热化学方法利用技术之一的快速热裂解液化技术，能将低品位的固体生物质转 化成高品位、易运输、能量密度高的生物油，在国内外正受到越来越多的关注[2]。快速 热裂解过程除了生成可冷凝的气体如水蒸汽等组分外，还生成少量如氢气、一氧化碳、 二氧化碳等小分子不可冷凝气体。了解水蒸汽以及氢气、一氧化碳、二氧化碳等在裂解 过程中生成的规律对热裂解液化系统的设计及运行有重要意义。 生物质快速热裂解液化的反应条件是完全没有氧或极少氧、常压、适中的裂解温度 （400-650℃）、高加热速率（102 4 ～10 k/s）。在常见快速热裂解反应器中很难精确地测 量生物质试样的失重、温度和升温速率等相关参数，而热分析仪可以精确测量这些参数， 尽管加热速率不高。传统的热分析技术如热重法和差热分析法无法对热裂解过程中逸出 气体的组分进行表征，而热分析质谱联用（TA-MS ：Thermal Analysis –Mass Spectrometry）技术除了可以测得热分析过程中热量和质量的变化外，还可以分析热分 析过程中逸出的气体 [3] [4] 。TA-MS 技术出现以来，在新材料的研究和制备中应用较广 。 近些年来，该方法也逐步用于生物质的热裂解特性研究[5-7]。本文采用 TA-MS 技术在慢 速升温条件下，研究榆木木屑在热裂解过程中小分子气体的析出规律，以期对生物质快 速热裂解液化有一定指导意义。 1 实验材料、设备和方法 1.1 实验试样的准备 榆木木屑粉末：取自木材加工厂刨花等，用粉碎机粉碎，用 60 目的分样筛筛取小 于0.28mm 的粉末在105℃温度下烘12 小时后待用。 1.2 实验仪器 为对热裂解过程中逸出的气体组分进行定性分析，本文采用德国耐驰公司生产的热 重差式扫描热分析仪（TG-DSC）并耦合质谱仪：其中热分析仪型号为STA409PC，质谱仪 基金项目：国家自然科学基金） 型号为QMS403C。 1.3 实验条件及过程 一般情况下，首先通入惰性气体并开通真空泵抽吸热分析仪的内部空间（2-3 次）， 排除仪器内残留气体。在计算机中打开热分析测试程序，进行“修正”温度程序的设定， 使温度程序与试样温度程序一致。修正温度程序结束后，等待热分析仪降温至试样温度 程序的初始温度以下。在启动试样温度程序前，先打开质谱仪的分析